Диссоциации уменьшение

Потенциальная энергия двух противоположно заряженных ионов на этом расстоянии равна 2 кТ, при этом кинетическая энергия недостаточна для преодоления взаимного притяжения ионы остаются связанными в пару, которая не участвует в электропроводности, хотя и не является настоящей молекулой. Можно подсчитать число ионов, которые находятся вокруг иона противоположного знака между критическим расстоянием д и расстоянием наибольшего сближения. Таким способом определяется число ионных пар, степень их диссоциации и константа диссоциации ионных пар по закону действия масс. Б воде при 25° С для одно-одновалентного электролита критическое расстояние невелико (( = 3,57 А), число ионных пар очень мало, имеется почти полная диссоциация. Для ионов с большими зарядами, а также в растворителях с небольшой диэлектрической проницаемостью величина д имеет большие значения, и ассоциация увеличивается. Ассоциация зависит также от радиуса ионов и растет с уменьшением этого радиуса (т. е. увеличением расстояния наибольшего сближения), Так, в растворах ЬаРе (СМ) 6 в смешанных растворителях, диэлектрическая проницаемость которых О <57, константа диссоциации ионных пар уменьшается с уменьшением О в количественном согласии с теорией. Это падение константы лежит в пределах от 10" до 10 . В растворе с /п=0,01 степень диссоциации ионных пар по мере уменьшения О изменяется от 0,3 до 0,03 число ионных пар очень велико. В водных растворах с 0 = 81 содержание ионных пар при малых концентрациях составляет доли процента. [c.416]

Необратимая реакция первого порядка. Необратимая реакция диссоциации первого порядка может быть записана в виде А —> продукты, так как ее скорость не зависит от числа и концентрации продуктов реакции. Если с — концентрация вещества А и реакция имеет первый порядок по этому веществу, то скорость уменьшения с, очевидно, пропорциональна самой величине с. т. е. [c.91]

Недиссоциированная кислота всегда присоединяется по двойной связи. В присутствии буферного бората (pH = 10) хлоргидрин практически не образуется, между тем как в кислой среде (pH = = 4,7) наступает хлоргидринирование. Увеличение диссоциации равносильно уменьшению выхода хлоргидрина. [c.71]

Теория электролитической диссоциации связывает качественные изменения, наблюдающиеся в растворах электролитов при увеличении или уменьшении концентрации, с изменением степени электролитической диссоциации. Степень электролитической диссоциации рассматривается этой теорией как одна из основных количественных характеристик раствора электролита. [c.35]

Вопрос о расширении пределов устойчивого горения рабочей смеси, в частности о повышении скорости сгорания, особенно бедных смесей, и обеспечении их надежного воспламенения, имеет важное практическое значение так как решение его может позволить повысить экономичность бензинового двигателя. При работе двигателя на бедных смесях достигаются более высокие значения индикаторного к, п. д. вследствие снижения температуры продуктов сгорания и степени их диссоциации, уменьшения теплоотдачи в стенки и т. д. В совокупности это приводит к существенной экономии топлива на частичных нагрузках [181. [c.59]

Удаление электрона с разрыхляющей орбитали приводит к возрастанию энергии диссоциации и уменьшению межъядерного рассто- [c.55]

Авторы оценивают величины поперечного сечения изменения объема в предположении некоторой средней молекул и эффективной длины связей в переходном комплексе, относя, таким образом, все изменения объемов за счет частиц растворенного вещества. Такое приближение, исключающее флуктуации плотности в растворе и действующие на большом расстоянии электростатические взаимодействия, не может объяснить различия между растворителями. Заметим, что при диссоциации слабого электролита (МВ М - -В") происходит увеличение объема за счет увеличения числа частиц, которое, однако, перекрывается электростатическими взаимодействиями растворителя, так что этот процесс сопровождается уменьшением объема. [c.442]

Реакции, сопровождающиеся уменьшением числа молекул, например присоединения и полимеризации, являются экзотермическими. Реакции, протекающие с увеличением числа молекул, например диссоциации и, в особенности, деполимеризации, — эндотермические. Если реакция сопровождается увеличением числа молекул и в то же время экзотермична, то при увеличении температуры она может приобрести взрывной характер. [c.14]

При д.звлении 50,6 кПа степень диссоциации N2O4 составляет 25,7%. Повьпиение же давления вдвое (до 101,3 кПа) приводит к уменьшению степени диссоциации N2O4 до 18,5%. Иными словами, при повышении давления равновесие смещается в сторону превращения NO2 в N2O4, т. е. в сторону реакции, идущей с уменьшением объема. [c.181]

Диссоциация молекул на нагретых поверхностях может происходить по двум совершенно различным причинам I) в результате передачи энергии электронного возбуждения поверхностных атомов и молекул молекулам, ударяющимся о поверхность, и 2) вследствие уменьшения энергии диссоциации адсорбированных молекул на атомы. [c.82]

Теория электролитической диссоциации Аррениуса не учитывала влияния концентрации на подвижность ионов, хотя, как выяснилось, влияние концентрации на подвижность может быть весьма существенным. Уменьшение эквивалентной электропроводности с концентрацией Аррениус объяснял не уменьшением подвижности ионов, а уменьшением степени диссоциации. [c.433]

Изложенное означает, что энтропия является мерой неупорядоченности состояния системы. Она растет не только с повышением температуры, но и при плавлении (и возгонке) твердого вещества, при кипении жидкости, т. е. при переходе вещества из состояния с меньшей энергией в состояние с большей энергией. Ростом энтропии сопровождаются и процессы расширения, например газа, растворения кристаллов, химическое взаимодействие, протекающее с увеличением объема, например диссоциация соедннения, когда вследствие роста числа частиц неупорядоченность возрастает. Наоборот, все процессы, связанные с увеличением упорядоченности, такие как охлаждение, отвердевание, конденсация, сжатие, кристаллизация из растворов, химическая реакция, протекающая с уменьшением объема, например полимеризация, сопровождаются уменьшением энтропии. Возрастание энтропии вещества при повы- [c.177]

Электропроводность раствора H I в метиловом спирте почти в 4 раза меньше, чем в воде, что трудно объяснить уменьшением скорости движения ионов. Низкая электропроводность в неводных средах определяется в основном малой степенью диссоциации веществ в этих растворителях. Так, если хлористый водород в водном растворе диссоциирован полностью, то в спир-то шм растворе степень его диссоциации гораздо меньше единицы, а в бензоле он образует совсем слабый электролит. [c.439]

Малые количества воды (менее 1 молекулы на полость) должны перераспределяться еще более медленно. Для ускорения этого процесса образец прогревали. Если температура прогревания была не слишком высокой (370 К), то наблюдался такой же эффект, что и при длительной выдержке образца при комнатной температуре. При этом имели место рост максимума D и некоторое смещение к высоким температурам максимума С [701]. Иной результат наблюдался при прогревании другого образца цеолита NaA с таким же содержанием воды при температуре 620 К. В этом случае наблюдалось уменьшение максимума D, а В я С смещались к низким температурам. Полученный результат нельзя объяснить дегидратацией, так как ячейка с образцом была герметически закрыта, причем от окончания прогревания до момента измерения проходило время, достаточное для повторной адсорбции воды (более 10 ч). Наблюдаемое явление можно объяснить появлением дефектов в кристаллической решетке, которые могут захватывать молекулы воды. Не исключена также возможность диссоциации адсорбированных молекул воды [702]. [c.263]

Когда химическая система выполняет работу над своим окружением в ходе обратимого процесса, уменьшение свободной энергии системы в точности совпадает с той частью работы, которая не является работой типа PV. Например, работа, вьшолняемая гальваническим элементом, является мерой уменьшения свободной энергии этого элемента. И наоборот, если к электродам электролитического элемента, подобного описанному в разд. 1-7, приложено напряжение, то электрическая работа, выполняемая над электролитическим элементом (и измеряемая методами, которые будут рассматриваться в гл. 19), равна приросту свободной энергии химических вешеств внутри него. Когда при пропускании электрического тока через воду происходит ее электролитическая диссоциация, использованная для этого электрическая работа расходуется на увеличение свободной энергии газообразных водорода и кислорода по сравнению со свободной энергией жидкой воды [c.71]

ПИИ отрицательны, хотя, казалось бы, при диссоциации для разрыва связей требуется энергия, а увеличение числа частиц должно привести к уменьшению степени порядка. Объясните. [c.175]

При потенциометрическом титровании, основанном на комплексообразовании, в качестве индикаторных применяются электроды, обратимые либо к комплексо-образователю, либо к лиганду. Чувствительность метода растет здесь с уменьшением константы диссоциации (константы нестойкости) комплекса. При окснди-метрическом потенциометрическом титроваиии индикаторным электродом служит гладкая платина. Скачок потенциала вблизи точки эквивалентности, и соответственно чувствительность титровання повышаются с увеличением разности стандартных потенциалов редокси-систем, находящихся в титруемом и добавляемом растворах. [c.211]

Молекулы брома и его аналогов двухатомны. Как видно из приведенных данных, с увеличением в ряду Вгг — межъядерного расстояния i/ээ энергия диссоциации молекул АЛдисс.э, уменьшается, что объясняется уменьшением степени перекрывания связующих электронных облаков. В этом ряду увеличивается поляризуемость молекул, а следовательно, усиливается способность к межмолекулярному взаимодействию. Поэтому в ряду Вгг — I-j — Atj возрастают температуры плавления и кипения. В обычных условиях бром — красно-коричневая жидкость, иод — черно-фиолетовые кристаллы с металлическим блеском, астат — твердое вещество металлического вида. [c.299]

Интенсивность окрашивания увеличивается с уменьшением размеров частиц так, канальная сажа и сажа диссоциации имеют интенсивность окрашивания в 4—10 раз бэльшую, чем-ламповая. [c.127]

Кинетические данные показывают, что аналогично влияет температура на длительность коагуляции. Из данных по зависимости длительности разделения фаз от температуры могут быть определены пороговые температуры коагуляции Гпор, и Тпор,, которые, так же как Спор, и Спор > являются характерными параметрами процесса коагуляции для данного типа латекса [45]. Если при введении электролита в латексные системы происходит резкое уменьшение сил электростатического отталкивания между частицами за счет снижения -потенциала частиц и подавления диссоциации адсорбированных молекул ПАВ (и изменения растворимости молекул ПАВ), то под влиянием теплового воздействия происходит ослабление водородных связей молекул воды и ПАВ адсорбционного слоя, что также способствует гидрофобизации системы и понижению ее устойчивости. В интервале времени тг — ть по-видимому, преодолевается энергетический барьер, препятствующий коагуляции системы и разделению фаз. При проведении коагуляции в условиях, при которых концентрация электролита Сэл Спорг и [c.258]

Для молекулы, находящейся на высоком колебательном уровне в возбужденном электронном состоянии, есть две возможности или вернуться на более низкий энергетический уровень за счет излучения света, или же перейти в состояние, где уровни ее энергии окажутся в континууме н вследствие этого избыток энергии пойдет на разрыв химической связи, т. е. произойдет диссоциация. Таким образом, если переход от дискретной системы уровней к сплошной разрешен соответствующими правилами отбора, то наступление предиссоциации должно выразиться не только в том, что исчезнет вращательная структура полос, но и в том, что произойдет уменьшение интенсивности флюоресценции. Последнее можно использовать для фиксирования предиссоциации. Во многих случаях этот метод установления предиссоциа-дии оказывается более удобным, чем обнаружение расширения вращательных линий в полосе. Например, при облучении NHa светом, длина волны которого соответствует области предиссоциации, полностью исчезает флюоресценция аммиака и распад аммиака уже не зависит от давления. Эти факты совершенно однозначно указывают на то, что диссоциация аммиака происходит непосредственно после поглощения света, а не -в результате дополнительного влияния столкновения молекул друг с другом. [c.68]

Соли, кислоты и основания-при растворении в воде и неко-i торых других полярных растворителях частично или полностью распадаются (диссоциируют) на ионы. Эти ионы существуют в растворе независимо от того, проходит через раствор электрический ток или нет. Вследствие этого число независимо движущихся частиц растворенного вещества больше, чем при отсутствии диссоциации понижение температуры затвердевания, o -i мотическое давление и величины других коллигативных свойств растворов (см. т. I, стр. 247) возрастают прямо пропорционально числу частиц. При уменьшении концентрации диссоциация на ионы (электролитическая диссоциация) по закону действия масс приближается к предельной, т. е. становится практически полной, и коэффициент Вант-Гоффа приближается к простому целому числу (2, 3, 4 — в зависимости от числа ионов, образующихся при растворении молекулы вещества [c.389]

Степень диссоциации слабого электролита резко снижается при добавлении к нему сильного электролита с одноименным ионом. Если в растворе слабого электролита НА, диссоциирующего по схеме НА Н + А , увеличить концентрацию Н-ионов за счет прибавления сильной кислоты или концентрацию ионов А- за счет прибавления соли этой кислоты, это приведет к сдвигу равновесия влево, т.е. к уменьшению относительного количества диссоциированных молекул электролита. [c.111]

Гу ревич 1 считает, что фивические состояния, в которых встречается парафин, не зависят, как это предполагает Залозецкий, от различия в химическом строении, но скорее от вязкости содержащего их масла. Чем выше вязкость масла, тем труднее образование кристаллов парафина. Это легко объясняет, почему повторные перегонки благоприятствуют образованию кристаллов парафина, так как при этом масла подвергаются частичной диссоциации, вызывающей уменьшение их вязкости. Гурьич подтверждает эту гипотезу тем фактом, что при перегонке, произведенной при специальных условиях, можно получить парафин, физические свойства которого не будут заметно изменены. [c.128]

Приведем основные результаты численного моделирования. В области низких и умеренных температур для чистых смесей Н2—О2 все реакции оказались сдвинутыми в сторону образования менее реакционноспособных продуктов, т. е. реакции 9, 20, 21 сдвинуты вправо, а реакции 12, 14 — влево. При этом чем ниже начальная температура и выше давление, тем сдвиг выражен резче. С ростом температуры, уменьшением давления и Для очень бедных смесей (а > 5) ситуация меняется, и, начиная с температур 1650 К, проявляется сдвиг влево (т. е. начинает преобладать диссоциация). Эта ситуация сохраняется примерно в течение всего периода индукции и резко меняется при переходе процесса в фазу выделения энергии. Если же исходная система На—О2 балластирована Н2О , то характер процесса совершенно иной реакция 9 с самого начала сдвинута влево, причем величина смеш,ения зависит не только от начальных температур и давления, но и от степени балластирования. Отметим, что наиболее резкий сдвиг наблюдается при некоторой оптимальной [c.272]

Уменьшение температуры разложения с увеличением поляризации можно проиллюстрировать и а более сложных объектах", для которых механизм термической диссоциации иной. Действительно, d Oa разлагается при 300 °С, а СаСОз — при 825 °С. В данном случае процесс разложения протекает по уравиению [c.114]

Если соль содержит однозарядный катион (анион) и многоза-рядный анион (катион), то возможен ступенчатый гидролиз. Так, образующиеся в результате первой ступени гидролиза по аниону кислые соли могут подвергаться дальнейшему взаимодействию с водой. Однако вторая и последующие ступени гидролиза выражены менее сильно. Это обусловлено уменьшением константы диссоциации при переходе от К к К2, от /< 2 к /Сз и т. д. Например, поскольку ион НСОз диссоциирует слабее, чем Н2СО3, то он и [c.267]

Ступенчатый гидролиз. Если соль содержит однозарядный катион (анион) и многозарядный анион (катион), то возможен ступенчатый гидролиз. Так, образующиеся в результате первой ступени гидролиза по аниону кислые соли могут подвергаться дальнейшему взаимодействию с водой. Однако вторая и последующие ступени гидролиза выражены менее сильно. Это обусловлено уменьшением константы диссоциации при переходе от /(1 к К2, от к и т. д. (см. стр. 182). Так, поскольку ион НСО3 диссоциирует слабее, чем НаСОд К аКу), то он и образуется в первую очередь. В качестве другого примера укажем на гидролиз фосфата натрия [c.206]

В ряду С12(г) — Вг2(г) — Ij r) повышение температуры в соответствии с уменьшением теплоты диссоциации при переходе от I2 к Вгз и 2 оказывает ослабевающее воздействие, так как влияние температуры на равновесие диссоциации Гг тем значительнее, чем прочнее эта молекула. Это иллюстрируется рис. 81. Сравните, например, наклоны касательных к кривым Кр = /(Т) при Т = 1250 К-Выпуклость этих кривых к оси ординат, означающая замедление роста Кр с Т, вместе с тем свидетельствует о том, что повышение температуры вызывает уменьшение теплоты диссоци-веществ. Из рис. 81 следует ВГа — 1-2 фтор занимает осо- [c.272]

Для газовых реакций изменение объема приближенно можно определить, считая, что объемы одного моля различных газов при одинаковых температуре и давлении одинаковы. В нашей реакции из одного моля азота и трех молей водорода получается два моля аммиака, т. е. течение реакции в прямом направлении сопровождается уменьшением объема в два раза (из четырех объемов получается два). Следовательно, обратная реакция сопро-эождается таким же увеличением объема. Повышение давления, при постоянной температуре и постоянных количествах реагирующих веществ можно осуществить, только сжимая систему, т. е. уменьшая ее объем. Такое воздействие вызовет усиление в системе того процесса, который сопровождается уменьшением объема, т. е. в данном случае образование аммиака. Понижение давления должно, наоборот, способствовать диссоциации аммиака (см. рис. 79). [c.238]

Тот же результат получается, если в качестве исходного вещества взять иодистый водород. В этом случае в начальный момент происходит только его диссоциация. Но по мере уменьшения концентрации иодистого водорода скорость этого процесса уменьшается одновременно вследствие накопления водорода и иода возрастает скорость реакции образования иодистого водорода. В конце концов скорости прямой и обратной реакций становятся одинаковыми и достигается состояние равновесия. Так как в обоих случайх условием равновесия служит равенство скоростей прямой и обратной реакций, то из него вытекает одно и то же выражение константы равновесия реакции. На рис. 85 показано изменение парциального давления иодистого водорода со временем по опытным данным при реакции диссоциации иодистого водорода и при реакции получения его. [c.262]