Молибден роданидные соединения

Максимумы светопоглощения растворов молибден-роданидных соединений, полученных в отсутствие и в присутствии трехвалентного железа, находятся практически при одних и тех же длинах волн 0219, 623]. [c.25]

Б. И. Набиванец [220] считает, что образование молибден-роданидных соединений происходит путем ступенчатого внедрения ионов роданида во внутреннюю сферу комплекса этот процесс происходит во времени. Наиболее интенсивно окрашены соединения с молярным отношением Мо S N = 1 5 ( макс 15 000) и 1 6 ( макс 12600). При значительном избытке ионов роданида в растворе доминирует анионный комплекс с отношением Мо S N=1 6. Константа нестойкости [c.21]

Молибден определяют в виде окрашенного роданидного соединения и другими методами. [c.261]

В окрашенных роданидных комплексах, используемых в аналитической химии, молибден находится в пятивалентном состоянии (25, 29, 117, 300, 307, 597, 817, 821, 944, 1158, 1483]. Состав образующихся роданидных соединений пятивалентного молибдена, по-видимому, зависит от условий их образования. Это обстоятельство частично объясняет противоречивые данные относительно их состава, опубликованные в литературе. При изучении состава образующихся в растворах соединений в большинстве случаев не принималась во внимание возможность образования многоядерных соединений. [c.20]

Восстановление молибдена до пятивалентного состояния при получении окрашенных роданидных соединений. Поскольку окрашенные роданидные соединения, представляющие интерес для аналитической химии, молибден образует только в пятивалентном состоянии, то одной из основных задач является количественное восстановление шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния и стабилизация последнего. Величина и воспроизводимость оптической плотности получаемых растворов зависит от последовательности прибавления реагентов, а также [c.21]

Роданидное соединение пятивалентного молибдена в 3 М НС1 в присутствии хлорида тетрафениларсония экстрагируется хлороформом [944]. Рений экстрагируется в виде перрената тетрафениларсония хлороформом при pH 8—9, молибден остается в водной фазе [1474, 1475]. Таким путем удается отделять следы рения от молибдена (до Re Mo=l 10 ) при анализе молибденита. [c.63]

Химизм соосаждения молибдена метиловым фиолетовым в присутствии роданида изучали А. К. Бабко и П. В. Марченко [30]. В условиях соосаждения молибден может находиться в нескольких анионных формах (анионы молибдата или комплексного соединения шестивалентного молибдена с роданидом), которые образуют с метиловым фиолетовым малорастворимые соединения, способные соосаждаться с роданидом метилового фиолетового. Можно также предположить образование роданидных соединений пятивалентного молибдена в результате восстановления шестивалентного молибдена ионами роданида. [c.65]

При определении в почвах молибден отделяют от большей части железа экстракцией диэтиловым эфиром в виде роданидных соединений после восстановления трехвалентного железа аскорбиновой кислотой [1543]. Роданидные соединения пятивалентного молибдена, полученные в отсутствие трехвалентного железа в растворе, экстрагируются неколичественно в выработанных условиях. [c.141]

Молибден можно отделить от титана экстракцией роданидных соединений бутилацетатом [1456]. Метод был применен при анализе титана и его сплавов. [c.142]

В водной и водно-ацетоновой среде при концентрации соляной кислоты меньше 0,25 М пятивалентный молибден образует сначала роданидное соединение красного цвета, которое [c.207]

Следы мышьяка, цинка, железа, молибдена и других элементов можно определять в вольфраме [590, 591]. При определении 1,4 1,5 и 2,0 мкг Мо в 0,1 г вольфрама было найдено соответственно 1,2 1,5 и 1,7 мкг Мо. Непосредственному определению молибдена мешают образовавшиеся при облучении потоком нейтронов радиоактивные изотопы вольфрама с относительно большим периодом полураспада. Поэтому сначала осаждают вольфрам и молибден а-бензоиноксимом из кислого раствора, затем отделяют молибден от большей части вольфрама экстракцией роданидных соединений пятивалентного молибдена бутилацетатом. Затем осаждают сульфид молибдена после добавления тартрата для удержания вольфрама в растворе. [c.244]

При окислении роданид-иона и тиомочевины молибдат-ионом, катализируемом солями меди, образуется молибден (V), присутствие которого может быть обнаружено по яркой окраске роданидного соединения молибдена Мо(СК8)5, образующегося в результате реакций [c.162]

Молибден выделяют экстракцией в форме роданидных соединений диэтиловым эфиром из продуктов облучения урана 1537]. [c.142]

Длительное время роданидный метод определения молибдена считался одним из наиболее надежных фотометрических методов [95], хотя он имеет существенные недостатки. Количественное протекание восстановления шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния при получении роданидных соединений трудно контролировать. При умеренной концентрации кислоты в растворе (1—4 М) в процессе восстановления шестивалентного молибдена наблюдается тенденция к образованию соединения синего цвета, в котором часть молибдена находится в пяти-, а часть —в шестивалентном состоянии. Молибден в этом соединении восстанавливается количественно до пятивалентного состояния очень медленно и плохо. Пятивалентный молибден в соединении голубого цвета плохо взаимодействует с ионами роданида с образованием характерно окрашенных роданидных соединений. Поэтому шестивалентный молибден следует восстанавливать до пятивалентного в сильнокислой среде, когда исключено образование молибденовой сини. По окончании восстановления раствор можно разбавить водой при этом молибденовой сини уже не образуется. [c.205]

Причины повышения. оптической плотности растворов роданидных соединений пятивалентного молибдена в присутствии ионов трехвалентного железа или двухвалентной меди пока не выяснены. Вероятно, усиление окраски растворов в этих случаях зависит от образования многоядерных комплексов, содержащих молибден, железо, (или медь) и роданид в молярном отношении Мо Ре(Си) = 1 1 [32а, 219]. Ионы трехвалентного железа влияют на окраску растворов молибден-роданидных соединений только при восстановлении посредством ЗпСЬ. Однако олово не входит в состав образующегося многоядерного соединения. Если вместо иона трехвалентного железа к первоначальному раствору был прибавлен ион двухвалентного железа (в виде соли [c.24]

Имеются явно ошибочные указания на то, что в окрашенных роданидных соединениях молибден находится в трехвалентном [668, 1069] или четырехвалентяом [831] состояниях. [c.20]

При изучении влияния концентрации пятивалентного молибдена на образование роданидных соединений пятивалентного молибдена получены данные [220], которые позволяют считать, что в среде 2 N H2SO4 пятивалентный молибден при концентрации около 10 2 мол л вступает в реакцию комплексообра-зования с ионами роданида в виде димерных форм. Понижение концентрации молибдена и повышение кислотности раствора приводит к деполимеризации катионов молибдена. [c.21]

Г. М. Ганзбург 90] восстанавливал шестивалентный молибден до пятивалентного состояния на фоне пирофосфата натрия при помощи соли двухвалентного железа. Метод был использован при фотометрическом определении молибдена в ферромолибдене в форме роданидного соединения. [c.95]

Молибден определяют в сплавах титана после их разделения на целлюлозной колонке [730]. Для элюирования применяют СН3СОСН2СОСН3, содержащий 5% НЫОз. Определение молибдена заканчивают в форме роданидного соединения после восстановления при помощи ЗпСЬ. [c.135]

Для разделения шестивалентного молибдена и семивалентного рения восстанавливают молибден до пятивалентного состояния в среде 2 N Н2304 аскорбиновой кислотой, затем прибавляют роданид и экстрагируют роданидные соединения пяти-валентного молибдена эфиром [306]. При этом семивалентный рений не восстанавливается и остается в водной фазе. Ранее [305] в этом методе в качестве восстановителя шестивалентного молибдена применяли Н 2(НОз)2, однако это соединение неудобно из-за образования мути. [c.141]

Молибден отделяют от мешающих элементов при его определении в количестве 2,5—7% в сложнолегированных сталях экстракцией диэтиловым эфиром в форме роданидных соединений после восстановления хлоридом двухвалентного олова [375]. Определение молибдена заканчивают титриметрическим методом. [c.141]

Л. Б. Зайчикова [133] при определении молибдена в виде роданидных соединений применяла в качестве восстановителя тио-мочевину в присутствии катализатора — соли меди, которая образует растворимый бесцветный тиомочевинный комплекс, не мешающий определению молибдена. В отсутствие меди тиомочевина восстанавливает шестивалентный молибден, а также трехвалентное железо чрезвычайно медленно. Оптимальная концентрация серной кислоты находится в пределах 9—10 об.% При понижении концентрации кислоты окраска раствора принимает розоватый оттенок, при повышении — устойчивость окраски уменьшается. В присутствии 10 мг Си максимальная оптическая плотность достигается через 5 мин. [c.208]

Органические вещества разрушают мокрым озолением. Молибден определяют добавлением к раствору KS N и Sn b, экстракцией роданидных соединений амиловым спиртом и измерением оптической плотности экстракта при 465 ммк. [c.225]

Первый путь — экстракция органическими растворителями комплексных соединений определяемых элементов (цирконий остается в водном растворе). Так, например, медь экстрагируется в виде пиридинроданидного комплекса хлороформом, вольфрам и молибден — в виде роданидных соединений — бутиловым или изобути-ловым спиртом. Кадмий, кобальт и ванадий экстрагируются одно- [c.84]

Влияние вольфрама при определении молибдена таким способом также нивелируется. Вольфрам дает менее прочное соединение с роданидом, чем молибден поэтому вначале в роданидное соединение переходит весь молибден, а затем вольфрам. В работе Бабко и Драко (1957) показано, что молибден практически весь связывается в окрашенное соединение при концентрации КСЫ5 до 0,3 М, в то время как вольфрам начинает связываться только при концентрации роданида выше 0,6 М. В данном варианте при определении молибдена содержание роданида находится в пределах 0,20—0,25 М. При этих -условиях комплекс вольфрама с роданидом не образуется. [c.57]

Се.лективность реакции все же недостаточна в присутствии больших количеств ионов, образующих окрашенные роданидные соединения,— ниобия и тантала. Поэтому часто при анализе объектов повышают селективность одним из приемов. Например, Пенг и Сендэл [801] экстрагировали вольфрам в виде соединения с а-бензоиноксимом. Определению 5,0 мкг вольфрама не Л ешают (в мг)-. А1, Ре(1П) - 100 Mg, Са - 50 V(V) - 10 Н3РО4 - 8,5 Мп, Си, Zn, r(VI), Ti(IV) — 5 Re(III), Ni, Со, d, Hg — 1 As, Sb, Bi, Pt(IV) — 0,5. B качестве экстрагентов для вольфрама используют также 8-оксихинолин [67, 416], N-бензоилфонилгидрок-силамин [892], мезитилоксид [606], трибутилфосфат [606]. Иногда иредварите.чьно экстрагируют основу, а в водной фазе определяют вольфрам. Такой прием целесообразен при анализе объектов, содержащих ниобий и тантал [761], железо [14, 749], молибден [254]. Используют также осаждение, хроматографию, маскирование выбор способа повышения селективности определяется составом анализируемого материала. [c.111]

Молибден экстрагируют диэтиловым эфиром при следующих условиях [597]. Прибавляют 1 мл 0,1 М раствора хлорида одновалентной меди в концентрированной соляной кислоте к раствору соединения шестивалентного молибдена в 8,0 М соляной кислоте. Объем не должен превышать 3,0 мл. Добавляют 3,0 мл 3,0 М водного раствора роданида аммония. Роданидные соединения пятивалентного молибдена экстрагируют двумя порциями (по 10 мл) диэтилового эфира. Объединенные экстракты разбавляют эфиром точно до 25 мл. Макоимум светопоглощения находится при 470 ммк, коэффициент молярного погашения равен 19500. Устойчивость окрашенных экстрактов ниже, чем водно-ацетоновых растворов. Оптическую плотность следует измерять в пределах нескольких минут после экстракции, так как она медленно уменьшается. [c.218]