Кобальт, определение роданидным методом

Определение может проводиться титрованием 0,01 М раствором комплексона HI и 0,01 М раствором соли цинка. Не рекомендуется определять большие количества Со(П), так как мешает окраска ам миачного комплекса кобальта. Раствор всегда следует разбавлять да концентрации 5—6 мг/100 мл. Лучшие результаты методика дает toi-да, когда Со(П) отделен от мешающих элементов (например, кобальт-пиридин-роданидным методом). [c.240]

Определению молибдена роданидным методом не мешают ионы алюминия, кобальта, урана, тантала, натрия, калия, кремния, кальция, магния, титана, ванадия, хрома, марганца, никеля, цинка, мышьяка, серебра, олова, сурьмы и ртути. Соединения железа (III) и меди усиливают интенсивность окраски, вероятно, вследствие образования много-ядерных комплексов, содержащих молибден, железо (или медь) и роданид. Мешающее влияние вольфрама устраняют введением винной кислоты, препятствующей образованию роданидных комплексов вольфрама. [c.379]

Определение в виде двойных комплексов. Роданидный метод основан на образовании окрашенных в синий цвет роданидных комплексов кобальта различного состава. Органические растворители применяют для уменьшения диссоциации комплексов или для их экстракции. [c.155]

Роданидный метод определения кобальта рассматривается и во многих других работах [122, 207, 854, 937. 1004, 1211]. [c.157]

Ферроцианид можно применять только в отсутствие других тяжелых металлов, так как многие из них образуют гораздо менее растворимые ферроцианиды, чем никель, и будут мещать определению последнего. Пиридин-роданидный метод также недостаточно избирателен, так как вместе с никелем осаждаются кобальт, медь, кадмии, цинк, ртуть (П). Комплексонометрические методы также не селективны для никеля и, для того чтобы определять никель в присутствии других элементов, приходится прибегать к методам маскирования того или иного компонента раствора . [c.271]

Рассмотрим в качестве примера определение железа роданидным методов в присутствии небольших количеств кобальта при больших количествах последнего он будет влиять собственной окраской, которая указанным способом не устраняется. [c.145]

Роданидный метод точен и особенно интересен тем, что может применяться в присутствии элементов, трудно отделяемых обычными методами свинца, меди, висмута, кадмия, олова, мышьяка, сурьмы, таллия, железа, цинка, марганца, никеля и кобальта. Меры предосторожности, указанные при описании титрования серебра (стр. 239), следует применять и при определении ртути. [c.248]

Определение кобальта роданидным методом в ацетоновой среде или при извлечении амиловым спиртом [c.275]

Определение кобальта роданидным методом в силикатных породах [c.281]

Роданидный метод не всегда достаточно чувствителен для определения кобальта в почвах, и поэтому предпочитают метод определения посредством нитрозо-Н-соли. Предварительную обработку образца выполняют различными способами. Ход анализа 1 с применением дитизона не был проверен, но им можно пользоваться по аналогии с ходом анализа, применяющимся для силикатных пород. Есть основания полагать, что этот ход анализа будет давать удовлетворительные результаты, но так как данные о его надежности отсутствуют, то дается также и другой ход анализа. [c.281]

Определению железа роданидным методом мешают большие количества сульфатов, хлоридов, фосфатов, фторидов, ацетатов, тартратов, боратов, а также кобальт, никель, хром, висмут, молибден, вольфрам, медь, титан, кадмий, цинк, свинец, нио-бин, палладий, ртуть и др. Мешающее влияние анионов обусловлено конкурирующими реакциями в процессе комплексообразования [53]. По степени мешающего влияния анионы можно расположить в ряд Р">оксалаты>тартраты>цитраты>фос-фаты>ацетаты>504 >С1->.Н0з СЮ4- Мешающее влияние катионов связано с образованием перечисленными металлами роданидных комплексов, большинство из которых окрашено л хорошо экстрагируется. [c.99]

Определению н<елеза роданидным методом мешают анионы, образующие устойчивые комплексы с железом(1П), а также фториды, фосфаты, цитраты, оксалаты. Небольшое влияние оказывают также значительные количества хлоридов, сульфатов и ацетатов. Определению железа мешают ионы металлов, образующих в условиях реакции окрашенные комплексы с роданидом (кобальт, молибден, висмут, титан), ионы металлов, образующих труднорастворимые соединения, и окрашенные ионы. От влияния окрашенных ионов можно освободиться путем экстракции. [c.165]

Как пример применения роданидного метода (в его различных вариантах) можно указать на определение железа в галлии [2, 14а], олове [18], алюминии [25], никеле и его солях [36, 37], сплавах урана [35], солях меди, кобальта, кадмия и цинка [23], гидроокисях щелочных металлов [13]. [c.165]

Для фотометрического определения кобальта наиболее подходяш,ими органическими реагентами являются 1-нитрозонафтол-2, 2-нитрозонафтол-1, нитрозо-К-соль. Эти реагенты содержат характерные нитрозо-гидроксильные группировки, являющиеся в определенных условиях специфичными для кобальта. Указанные реагенты обладают высокой чувствительностью. Два первых используются в экстракционно-фотометрических методах определения кобальта, последний — для его определения в водных растворах. Давно известный роданидный метод, который может применяться как в экстракционно-фотометрическом варианте, так и без экстракции, обладает значительно меньшей чувствительностью (более чем на порядок) и применяется для фотометрического определения относительно больших количеств кобальта. [c.208]

Фотометрическому определению кобальта роданидным методом мешает железо(1П), образующее с S N интенсивно окрашенные комплексы. Большие его количества необходимо отделять [например, экстракцией или осаждением Zn(0H)2], а малые — маскировать с помощью фторидов, фосфатов, пирофосфатов или восстанавливать до Fe(II) аскорбиновой кислотой или хлоридом олова(П). [c.212]

Роданидный метод (в различных вариантах) применяют для определения кобальта в сталях [68, 72], никеле [70, 77], бериллии [69], урановых материалах [71], марганцевых рудах [79]. [c.213]

Роданидный метод определения кобальта в ацетоне и экстракционный метод с применением в качестве растворителя амилового спирта. [c.379]

ВОДИТ к уменьшению растворимости соединений или к уменьшению степени диссоциации комплексов, в виде которых проводят определение. Так, при определении кобальта в виде синего роданидного комплекса необходимо создать очень высоку о концентрацию роданида. Несмотря на хорошую растворимость роданида калия, не удается полностью перевести кобальт в комплексное соединение. Тем не менее прибавление ацетона, который хорошо смешивается с водой, приводит к резкому снижению предела обнаружения кобальта из-за возрастания константы устойчивости комплекса. Все эти проблемы детально рассмотрены в разделе фотометрических методов анализа. [c.526]

Изменение степени окисления постороннего вещества V. Окисление или восстановление V приводит к образованию продукта реакции, который уже не взаимодействует с реагентом К маскирующим агентом является в данном случае окислитель или восстановитель. Так, один из фотометрических методов определения кобальта основан на образовании синего роданидного комплекса [c.532]

Определение в виде роданидных комплексов с органическими основаниями. Различные органические катионы больших размеров способны образовывать с роданидами кобальта комплексные соли, которые экстрагируются хлороформом, о-дихлор-бензолом и другими растворителями, давая окрашенные в синий цвет экстракты. Одно из преимуществ таких методов состоит в возможности применять для экстракции хлороформ и другие аналогичные растворители, с которыми более удобно [c.157]

Определение в форме малорастворимых соединений с комплексным катионом кобальта. Определение в форме пиридин-роданидного комплекса кобальта [1348, 1353]. Метод основан на выделении oPy S N)2 из раствора соли кобальта роданидом щелочного металла и избытком пиридина [c.96]

Самым распространенным фотометрическим методом определения кобальта, основанным на образовании окрашенных комплексных соединений с неорганическими аддендами, является роданидный метод. Измеряют оптическую плотность синих водно-ацетоновых растворов роданидныл комплексов кобальта или экстракты этих комплексов в амиловом спирте нли других органических растворителях. Чувствительность метода ниже, чем при использовании оксинитрозосоединений. Влияние железа, меди, цинка легко устраняется введением маскирующих средств. [c.135]

Для определения кобальта применяется также экстракция тройных соединений, образованных роданидом кобальта и замещенными арсониевыми солями — трифенилметиларсонием, тетрафениларсонием и др. Экстрагентом чаще всего служит хлороформ, я экстракты окрашены в синий цвет. Влияние мешающих элементов устраняют применением маскирующих средств, как и при обычном роданидном методе. [c.135]

Определению кобальта роданидным методом в ацетоно-водных растворах мешают трехвалентное железо, хром, медь, уран, висмут и никель, а также металлы, образующие малорастворимые роданиды или комплексные роданиды, на образование которых расходуется реагент. Окраску роданидных комплексов железа и меди можно устранить прибавлением раствора ЗпСЬ [1414], если только железа и меди не слишком много. При использовании ЗпСЬ необходимо иметь в виду присутствие молибдена, а также ванадия, который образует соединение красного цвета. Для маскировки железа применяют пирофосфат натрия [120]. Медь также связывается в пирофосфатный комплекс, однако ее влияние можно устранить прибавлением раствора сульфита натрия. [c.156]

Определение в сталях роданидным методом после отделения нитритом калия [200]. 1 г стали растворяют в соляной кислоте, окисляют азотной кислотой и удаляют последнюю выпариванием досуха два-три раза с соляной кислотой. Отфильтровывают нерастворимый остаток. Фильтрат нейтрализуют насыщенным раствором карбоната калия или щелочи и приливают 15 мл 80%-ной уксусной кислоты и 50 мл 507о-ного раствора нитрита калия. На следующий день осадок отфильтровывают, промывают 2%-ным раствором нитрита калия (или натрия), слегка подкисленным уксусной кислотой, и растворяют осадок на фильтре в несколько приемов в 20—25 мл горячей соляной кислоты (1 1), а затем промывают горячей водой, слегка подкисленной соляной кислотой. Далее раствор выпаривают досуха для удаления азотистой кислоты, сухой остаток растворяют в соляной кислоте и в аликвотной части раствора определяют кобальт роданидным методом. [c.187]

Кобальт в высоколегированных сталях определяют путем экстракции его антипирпнроданидного комплекса смесью (1 1) метилизобутилкетона и бензола. Отмечается, что этот способ более чувствителен, чем роданидный метод и метод определения кобальта при помощи нитрозо-К-соли [370]. Сходный вариант применен для определения кобальта в никеле [371]. Методика определения железа и кобальта в чистом никеле включает экстракцию этих элементов в виде диантипирилроданидных комплексов [372]. [c.254]

Названные выше особенности ионов фтора обусловили очень широкое его применение для маскирования многих элементов. Особенно часто рекомендуют фторид-ион для маскирования железа (III), которое мешает определению многих элементов, например при роданидном методе определения кобальта. Удобно применение фторидов также для маскирования сурьмы, которая в ряде реакций мешает фотометрическому определению висмута. В этом, а также в некоторых других случаях иногда рекомендуют применять забуферированный фторид, а именно HBF4. Здесь концентрация свободных ионов фтора меньше и он не действует на комплекс определяемого элемента. [c.247]

Определение кобальта основано на экстрагировании его раствором дитизона в четыреххлористом углероде нз аммиачно-цитратного раствора пробы и на выпаривании экстракта досуха, прокаливании остатка, растворении его в царской водке, восстановлении хлоридом олова (II) и колориметрическом определении роданидно-ацетоновым методом (стр. 476). Этим способом можно обгсаруншть 0,0001% кобальта в 1 г пробы. [c.1034]

В 1863 г. Браун [1] показал, что окрашенный роданидный комплекс молибдена, образующийся при восстановлении молибденовой кислоты цинком в присутствии роданид-ионов, экстрагируется диэтиловым эфиром. Этот прием, с использованием Sn la в качестве восстановителя, позднее [2] был использован для обнаружения молибдена в минералах. Интересно, что роданидный метод определения молибдена, включающий операцию экстракции, и до сих пор является едва ли не самым распространенным и надежным методом определения этого элемента. В 1867 г. Скей [3] экстрагировал диэтиловым эфиром роданиды железа (III), кобальта, меди и других элементов. Он указал на возможность осуществления ряда полезных разделений, например разделения кобальта и никеля, золота и платины, железа и щелочноземельных элементов. [c.7]

В роданидном метюде определения молибдена влияние железа устраияется восстановлением его одновременно с образованием окрашенного роданида молибдена. При определении вольфрама роданидным методом применяют более сильный восстановитель Т1С1з, причем устраняется влияние не только железа, но я молибдена . При роданидном методе определения кобальта влияние железа та1кже можно устранить восстановлением последнего хлоридом олова (П) . [c.75]

Применение неводных растворителей. Для уменьшения диссоциации окрашенных роданидных комплексов часто применяются неводные растворители. Синий комплекс кобальта настолько диссоциирует в водном растворе, что колориметрическое определение кобальта роданидным методом в обычных условиях практически невозможно. Роданидные комплексы других металлов диссоциируют несколько меньше, однако применение и для них органических растворителей значительно повышает чувствительность и точность определений. Так, например, константа нестойкости РеЗСК в 90%-ном этаноле равна 2-10 в то время как в водном растворе она равна 5 10 . Таким образом, этот комплекс в 90% -ном этаноле в прочнее, чем в водном растворе. [c.166]

В совершенно другом методе определения используют способность кобальта образовывать в органических растворителях, как смешивающихся, так и не смещивающихся с водой, роданид кобальта голубого цвета. Чувствительность этого метода в 10—100 раз меньше чувствительности метода определения кобальта при помощи нитрозо-К-соли. Роданидный метод раньше широко применяли, однако и в настоящее время он имеет значение для анализа некоторых материалов. [c.370]

В этом более раннем методе кобальт определяли при помощи роданида в растворе ацетона. Hитpoзo-R- oль была заменена для достижения большей чувствительности, которую желательно иметь при анализе силикатных пород. Старый метод применяли тогда, когда фотоэлектрические фотометры не были введены еще в общее употребление в этом методе для определения интенсивности окраски предусматривалось визуальное сравнение по методу стандартных серий. Бурваш проверил новый метод, анализируя кобальт в ряде пород и сравнивая полученные результаты с теми, которые были получены роданидным методом. Результаты хорошо совпали. Экстракционный метод с применением 2-нитрозо-1-нафтола, по-видимому, пригоден для анализа силикатных пород следует только учитывать возможные помехи, связанные с присутствием платины, небольшие количества которой вводятся при разрушении анализируемого образца. Если этот метод окажется пригодным, то его проведение должно быть много проще, чем проведение данного здесь метода. [c.391]

Титрование этилендиаминтетрауксусной кислотой с применением специфических индикаторов. Точку эквивалентности при титровании устанавливают по появлению или исчезновению синей или голубой окраски роданидного комплекса кобальта [1300, 1301, 1394]. Для отделения кобальта от других элементов осаждают его в виде акридинроданидного тройного соединений [1460]. Осадок растворяют в ацетоне и титруют кобальт раствором комплексона III до исчезновения синего окрашивания. Предложено [1395] осаждать кобальт в виде гексанитрокобальтиата калия и натрия, растворять осадок в концентрированной соляной кислоте и титровать ионы кобальта в ацетатном растворе комплексона III в присутствии роданида и ацетона. Вместо ацетона можно пользоваться амиловым спиртом [1299], причем синий роданидный экстракт кобальта в амиловом спирте может служить индикатором при определении ряда других катионов, образующих с комплексоном III более прочные комплексы, чем кобальт (кальций, свинец, торий и др.). Индикатором может служить также хлороформный раствор синего соединения кобальта с роданидом и трифенилметиларсонием [536]. К анализируемому раствору, содержащему от 2 до 2 мг Со, прибавляют 25 мл 0,01 N раствора комплексона III, 1 М раствор гидроокиси аммония до щелочной реакции по лакмусу, вводят 10 мл хлороформа, 2 мл аммиачного буферного раствора с рн 9,3, 5 мл 50%-ного раствора роданида калия, 3 мл 1%-ного раствора хлористого трифенилметиларсония и оттитровывают избыток раствора комплексона III стандартным раствором сульфата кобальта до появления синего окрашивания хлороформного слоя. Метод рекомендуется применять для опре- [c.124]

Фотометрические методы а) определение кобальта в виде роданидных соединений [200] б) определение по оптической плотности экстракта антипиринроданидного [1019], тетрафенил-арсонийроданидного [382, 1170, 1189] и трибутиламмонийрода-нидного [1530] комплексов кобальта в) фотометрическое определение в виде хлоридного комплекса кобальта [266, 1310] [c.186]

Методы отделения кобальта от мешающих элементов (или наоборот) перед заключительным определением здесь менее многочисленны, чем при анализе руд и сплавов кобальта на железной основе. Обычно кобальту сопутствует в значительных количествах только какой-либо один элемент, составляющий основу сплава содержание других элементов невелико. Так, при определении кобальта в никеле или в сплавах с высоким содержанием последнего применяют следующие методы предварительного отделения или маскирования посторонних элементов. Железо экстрагируют в виде хлорида изопропиловым эфиром [1188], осаждают окисью цинка [109] или маскируют цитратом аммония [1417]. Медь связывают тиомочевиной [1417]. Для отделения кобальта от большей части никеля пользуются экстракцией роданидных [775], антипирин-[1518] или дианти-пирилметанроданидных [88] комплексов кобальта, осаждением диэтилдитиокарбамината [1200] или 1-нитрозо-2-нафтолата кобальта, поглощением хлоридного комплекса кобальта анионитом [1082]. В одной из работ рекомендовано [1002] перед [c.198]

Кобальт в чистых металлах обычно определяют фотометрически. Описано определение кобальта в виде роданидного [775], антипиринроданидного [1518] комплексов, комплексов кобальта с 1-нитрозо-2-нафтолом [1188, 1321, 1401], ннтрозо-Н-солью [88, 204, 205, 233, 316, 343, 1081, 1082, 1387, 1445, 1499], комплексоном П1 [1200] и монометиловым эфиром о-нитрорезорцина[1417]. Полярографический метод используется реже. Обычно кобальт полярографируют на фоне буферных аммиачных [957] или пиридиновых [1071] растворов. При определении кобальта в меди также полярографируют в растворе фторида натрия [686]. Полярографическое определение примесей других металлов в металлическом кобальте см. [263, 826]. [c.199]

Описан аналогичный метод определения кобальта после экстрагирования последнего в виде антипиринроданидного комплекса [1518]. Предложено также экстрагировать роданидный комплекс кобальта (вместе с роданидом железа) метилизобутилкетоном [775], отделяя таким способом эти элементы от преобладающего количества никеля. Далее кобальт определяют непосредственно измерением оптической плотности экстракта при 630 ммк. Метод пригоден при содержании кобальта более 0,01%. [c.202]

Комплексы с перечисленными основаниями используются для экстракционно-фотометрического определения и разделения многих металлов. Описаны методы определения меди [14, 24—31, 33, 36], железа [13, 14, 20, 44, 50, 56, 58], кобальта [12, 19,20, 42, 45, 47], таллия [48], сурьмы [40], рения [66], палладия [43, 67] и ряда других металлов. Осуществляется разделение ряда платиновых металлов, рения и молибдена [14]. В ряде случаев разделение производится путем создания различной кислотности водной фазы перед экстракцией. Так, кобальт извлекается в виде пиридин-роданидного комплекса при pH около 6, а никель — при pH 4 [34]. Большое значение имеет выбор экстрагента. Так, пиридин-роданидный комплекс палладия хорошо извлекается хлороформом, а рутений в этих условиях не извлекается. Для его экстракции применяют смесь трибутилфосфата и циклогексано-на [35]. 11звестно использование тройных комплексов для открытия ряда анионов, таких как роданид, иодид, бромид, цианат, цианид [36]. [c.115]