Поликонденсация направление реакции

Зависимость константы скорости от температуры процесса поликонденсации подчиняется уравнению Аррениуса (рнс. 86), Процессы поликонденсации носят ступенчатый характер. Рост цепи происходит постепенно в результате взаимодействия молекул мономеров с образовавшимся полимером. На определенных стадиях производства молекулы имеют линейную или разветвленную структуру и лишь в конечной стадии получения готовых изделий могут протекать реакции, в результате которых образуется трехмерная структура. Основные факторы, влияющие на скорость и направление реакции поликонденсации строение мономеров, в частности количество функциональных групп, их свойства и соотношение в реакционной смеси, тип катализатора и его активность, наличие примесей в мономере, а также строгое соблюдение технологического [режима реакции (температура, давление, степень перемешивания, продолжительность и т, п.). Примеси в процессе поликонденсации снижают молекулярную массу, образуют неактивные концевые группы и вызывают разветвление макромолекул. [c.199]

Наибольшее влияние на направление реакции соединений X—К—V оказывают природа и строение радикала К. Если радикал состоит только из групп —СНг—, то определяющим фактором будет число этих групп, т. е. расстояние между функциональными группами. Увеличение расстояния между функциональными группами уменьшает вероятность циклизации и способствует протеканию конкурирующей реакции поликонденсации, скорость которой в первом приближении не зависит от расстояния между функциональными группами внутри молекулы. [c.134]

Карбамидоформальдегидные олигомеры получают конденсацией карбамида с формальдегидом. Процесс поликоиденсации обычно осуществляют в водной среде. В зависимости от условий проведения реакции поликонденсации могут быть получены водорастворимые индивидуальные вещества, растворимые олигомерные продукты и аморфные нерастворимые полимеры. Направление реакции поликонденсации и свойства образуемых продуктов зависят от соотношения исходных веществ, концентрации водородных ионов (pH) и температуры. [c.68]

Длина реагирующих линейных молекул определяет не только кинетику и направление реакции поликонденсации, но и основные физические свойства образующегося полимера, так как от длины [c.68]

Основные факторы, влияющие на скорость и направление реакции поликонденсации число функциональных групп, температура, давление, степень перемешивания, продолжительность, тип катализатора и его активность. [c.274]

Дальнейшее направление реакции определяется ее условиями, в основном величиной pH. В кислой среде, при которой происходит новолачная поликонденсация, фенолоспирты неустойчивы и образуют диоксидифенилметан [c.158]

Наиболее вероятны первые два направления поликонденсации. Третья реакция в нейтральной среде наблюдается только при темп-рах выше 130—150 . С увеличением кислотности среды (pH 4—5) создаются более благоприятные условия для реакции между метилольными группами с образованием простой эфирной связи. Поэтому в слабокислых средах возникновение простых эфирных групп в макромолекулах полимера может происходить при 110—120% а в более кислых — уже при 70°. В щелочной среде скорость присоединения альдегида к фенолу значительно выше скорости других поликонденсационных процессов. [c.470]

Таким образом, неотвержденные мочевиноформальдегидные смолы (МФС) представляют собой смеси молекул небольшой молекулярной массы (олигомеров). Из-за высокой реакционной способности компонентов и разнообразия направлений реакции поли-коиденсации возможно приготовление смол различного строения. Основной их особенностью является присутствие метилольных групп, способных к дальнейшей поликонденсации. Содержание метилольных групп в смоле тем выше, чем больше участвовало в реакции формальдегида. [c.144]

Скорость и направление реакции поликонденсации зависят от характера применяемого катализатора, поверхности соприкосновения реагирующих веществ (перемещивания), температуры и интенсивности отвода побочных продуктов (для сдвига равновесия). [c.212]

Если энергии активации реакций циклизации и поликонденсации равны, т. е. ц = , отношение L >/Li = и, следовательно, в этом случае изменение температуры не влияет на направление реакции. [c.76]

Скорость и направление реакций поликонденсации, а также состав и характер получаемых соединений зависят от соотношения реагирующих веществ и их свойств, количества функциональных групп, поверхности соприкосновения реагирующих веществ (от перемешивания), температуры, интенсивности отвода образующихся низкомолекулярных побочных продуктов (для сдвига равновесия) и характера применяемого катализатора. В качестве катализатора реакций поликонденсацни применяются кислоты, щелочи и соли [c.180]

Константа равновесия реакции достигает большого значения К = 10 000), т. е. практически реакция идет в сторону образования смолы. Выделяющаяся в ходе процесса вода на равновесие и скорость процесса оказывает очень небольшое влияние и основными факторами, определяющими направление реакции и ее кинетику, являются температура, время реакции, природа и концентрация применяемого катализатора. Чем меньше молярное отношение фенола к формальдегиду, тем больше молекулярный вес полученной смолы. Увеличение времени поликонденсации способствует более полному связыванию фенола с формальдегидом и повышению среднего молекулярного веса конечных продуктов. При избытке альдегида (на 6 моль фенола 7 и больше моль формальдегида) и применении в качестве катализатора какой-либо щелочи или соли щелочного металла получаются термореактивные или резольные смолы. Причем с 1 моль прореагировавшего фенола связывается до [c.181]

Продукты поликонденсации представляют собой сложные смеси, которые состоят из фракций полимергомологов (образо авшихся по основному направлению реакции поликонденсации), низкомолекулярного соединения (выделяющегося на каждой ступени поликонденсации), некоторого количества исходных мономеров и побочных продуктов различного молекулярного веса (образующихся вследствие постепенного изменения условий реакции). [c.166]

Первые два направления реакции поликонденсации метилолфе-нолов являются наиболее вероятными. Третья реакция, т. е. образование диметиленэфирных связей, в нейтральной среде наблюдается только при повышенной температуре (выше 130— —150°). С увеличением кислотности сре-ды (рН= 4—5) создаются более благоприятные условия для реакции гмежду метилольными группами с образованием простой эфирной связи. Поэтому в слабокислых средах возникновение простых эфирных групп в макромолекулах полимера может происходить при 110 -120°, в более кислых средах эфирообразование наблюдается уже при 70°. В щелочной среде скорость присоединения альдегида к фенолу значительно выше скорости других поликондеисационных процессов. [c.375]

В некоторых случаях при взаимодействии функциональных групп параллельно поликонденсации может протекать реакция образования циклов. Направление реакции, т. е. возможность протекания циклизации или линейной поликондеисации, определяется в основном строением исходного бифункционального вещества и условиями проведения реакции. Циклизация является основным направлением реакции в тех случаях, когда могут образоваться ненапряженные пяти- и шестичленные циклы (например, при циклизации аминомасляной, аминовалериановой, оксимасляной кислот). Если при внутримолекулярном взаимодействии должны образоваться восьми-, девяти-, десятичленные циклы, то возникновения циклов не происходит и продуктами реакции являются только линейные полимеры. [c.55]

Как видно из приведенных данных, циклизация является основным направлением реакции в тех случаях, когда должны образоваться пяти-и шестичленпые циклы. Для а-амино- и а-оксикислот, при циклизации которых можно ожидать образования трехчленных циклов, основным направлением реакции является димеризация с последующим образованием шестичленных циклов. Для р-амино- и р-оксикислот характерно своеобразное течение реакции с отщеплением аммиака или воды по механизму р-элиминирования и образованием непредельных кислот. Однако когда элиминирование невозможно из-за отсутствия атома водорода у а-углеродного атома (р-окси- и р-аминопивалиновые кислоты), протекает реакция ноликонденсации, но образования четырехчленных циклов не наблюдается. Для -амино- и е-оксикапроновой кислот реакция протекает в двух направлениях образование семичленного цикла и ноликонденсации. В случае -амино- и [ -оксиэнантовых кислот происходит только поликонденсация восьмичленный цикл не образуется. [c.134]

Процесс поликонденсации гидроксиметильных производных меламина протекает аналогично процессу поликонденсации гидроксиметил-карбамида и может иметь место как в кислой, так и в нейтральной и щелочной средах. Однако направление реакции зависит от pH среды. Так, в нейтральной и слабощелочной среде образуются преимущественно диметиленэфирные, а в кислой - метиленовые связи (см. схему 3.3, б). При поликонденсации тригидроксиметилмеламина образуются как метиленовые, так и метиленэфирные связи, причем их количественное соотнощение зависит от условий проведения реакции. Дигидроксиметилмеламин при поликонденсации образует в основном метиленовые, а гексагидроксиметилмеламин - диметиленэфирные связи. [c.80]

При взаимодействии динитрилов глутаровой, янтарной и малоновой кислот с хлористым водородом присутствие хлористого олова не оказывает влияния на направление реакции. При атом глу-таронитрил и сукцинонитрил подвергаются циклизации (гл. 2), а малононитрил — поликонденсации (гл. 20). [c.325]

Весьма примечательно, что при нагревании раствора метилового эфира триглицилглицина до 100° происходит поликонденсация, а не миграция метильных групп. Это показывает, что описанные выше необычные реакции могут протекать только под влиянием кристаллической решетки [99а]. По-видимому, это единственный описанный случай, в котором топохимиче-ские факторы приводят к такому направлению реакции, которое не осуществляется в жидкой фазе. [c.250]

При получении анионообменных смол для конденсацни с формальдегидом могут быть применены разнообразные амины, принадлежащие как к ароматическому (анилин, лг-фенилендпамин), так и к жирному ряду (мочевина, меламин, гуанидин). Некоторые исследователи считают, что высокоактивные анионообменные смолы могут быть получены только в том случае, если в качестве исходных соединений применяют амины с сильно выраженными основными свойствами. Однако можно считать доказанным, что активность анионитов в значительно больщей степени определяется направлением реакции конденсации аминов с альдегидами и характером расположения активных групп в структуре анионита, чем выбором исходного сырья. Анилино- и мочевиноформальдегидные аниониты обладают низкой обменной емкостью, в основном из-за того, что в процессе поликонденсации исходные аминогруппы не сохраняются, а в зависимости от условий конденсации образуются смолы, обладающие структурой, характерной для вторичных ил третичных аминов [c.560]

Процессы поликонденса[Ции носят ступенчатый характер. Рост цепи" происходит постепенно в результате взаимбдёйствйя молекул мономеров с образовавшимся полимером. На опрёдёйенньГх стадиях производства молекулы имеют линейную или разветвленную структуру и лишь в конечной стадии получения готовых "изделий могут протекать реакции, в результате которых образуется трехмерная структура. Основные факторы, влияющие на скорость и направление реакции поликонденсации строение мономеров, в частности, количество функциональных групп, их свойства и Соотношение в реакционной смеси, тип катализатора и его активность, наличие примесей в мономере, а также строгое соблюдение технологического режима реакции (температура, давление, степень перемешивания, продолжительность и т. п.). Примеси в процессе поликонденсации [c.546]

В случае поликонденсации бифункционального соединения X—R—Y, где R— двухвалентный радикал, а X и У—функциональные группы, способные реагировать друг с другом, следует учесть возможность двух различных направлений реакции. В одном случае функциональные группы могут реагировать друг с другом с образованием пяти- или шестичленных циклов, подобно тому, как гликоколь превращается в дикетопиперазин, 4-ами-номасляная кислота—в пирролидон или 5-аминовалер) ановая кислота— в пиперидон [c.9]

Поликонденсация. Равновесная или неравновесная поликонденсация как метод синтеза ФОП всегда привлекала исследователей тем, что этот метод приводит к полимерам с фосфором в главной цепи, а такяхе и тем, что двухосновные кислоты фосфора, их эфиры и дихлорангидриды — одни из самых доступных ФОС. Однако, как и в случае радикальной полимеризации, многочисленные варианты ноликонденсации большей частью приводят к продуктам низкого молекулярного веса и часто с небольшими выходами. Причиной этого, как всегда, является большое разнообразие химических возможностей, заложенных в ФОС, благодаря которым при высокотемпературной ноликонденсации многочисленные побочные процессы успешно конкурируют с н елаемым направлением реакции. Этот вопрос рассмотрен на примере неравновесной межфазной поликондепсации дихлорангидридов кислот фосфора в недавнем обзоре Каррахера [27]. [c.80]

Влияние строения бифункциональных соединений на направление реакции показано в табл. 12 на примере амино- и оксикар-боновых кислот. Следует отметить, что за исключением б-валериа-новых кислот способность оксикарбоновых и аминокарбоновых кислот к циклизации и поликонденсации одинакова. [c.75]

Структурные факторы при поликонденсации в твердой фазе, так же как и при других реакциях в твердой фазе, играют большую роль. Однако до настоящего времени роль этих факторов изучена мало. Имеются данные о влиянии кристаллической решетки на направление реакций типа полиамидирования . Так, при нагревании тетраглицинметилового эфира в жидкой фазе получается полипептид ( обычный ход процесса) [c.261]

Приведенные схемы, аналогичные тем, которые предлагались различными исследовятелямп для поликонденсации фенолов с формальдегидом, по всей вероятности, не могут вызывать возражений, хотя и не исчерпывают всех возможных направлений реакций. [c.205]

Смолы получаются обычно при больших концентрациях реагентов и при переменных значениях pH. В кислой среде реакция может протекать до желаемой степени поликонденсации. Направление и скорость реакции зависят исключительно от pH. Достигнуть состояния равновесия тут практически невозможно, во-первых, потому что наблюдается абсолютно противоположное влияние pH на разные реакции (например, метиленовые связи возникают только в кислой среде, а уроновые иольца — только в щелочной), во-вторых, потому что при конденсации в концентрированных растворах еще до достижения состояния равновесия может произойти выпадение осадка или желатинизация смолы. Реакцию получения смолы можно, однако, задержать на требуемом этапе путем охлаждения реакционной смеси и доведения ее pH до такого значения (обычно при котором реакция протекает значительно мед- [c.60]

KoH TaiHTa равновесия реакции достигает большого значения (/(=10 000), т. е. практически реакция идет в сторону образования смолы. Выделяющаяся в ходе процесса вода на равновесие и скорость процесса оказывает небольшое влияние и основными факторами, определяющими направление реакции и ее кинетику, являются температура, время реакции, природа и концентрация применяемого катализатора. Чем меньше молярнре отношение фенола к формальдегиду, тем больше молекулярная масса полученной смолы. Увеличение времени поликонденсации способствует более полному связыванию фенола с формальдегидом и повышению средней молекулярной массы конечных продуктов. При избытке альдегида (на 6 молей фенола 7 и больше молей формальдегида) и применении в качестве катализатора какой-либо щелочи или соли щелочного металла получаются термореактивные или резольные смолы. Причем с 1 молем прореагировавшего фенола связывается до 1,5 моля формальдегида. В результате реакций конденсации в конечном итоге образуются трехмерные молекулы. Однако взаимодействие между фенолом и формальдегидом протекает ступенчато с образованием различных соединений на отдельных стадиях процесса и при этом в ходе процесса образуется сложная смесь изомеров и полимергомологов, способных к дальнейшему взаимодействию, с образованием более сложных продуктов конденсации. Это разнообразие объясняется тем, что в ядре фенола имеется три подвижных атома водорода, способных к реакциям замещения. [c.173]

В условиях частичного гидролиза, как правило, реакция идет преимущественно по направлению (а). При полном гидролизе имеют место оба конкурирующих направления реакции (а) и (б), причем, в зависимости от условий, процесс может быть направлен в основном или по схеме (а), и тогда циклизация сводится к минимуму, или в основном по схеме (б), и тогда получаются преимупдественно циклические полимеры. Примеры, иллюстрирующие влияние условий проведения реакции на преобладание того или иного направления, разбираются ниже. Экспериментальные данные по гидролизу различных кремнийорганических соединений соответствуют приведенным схемам, однако окончательное выявление механизма процесса связано с рядом серьезных затруднений, обусловленных исключительной активностью мономерных кремнийорганических кислородсодержащих соединений в реакциях поликонденсации и полимеризации. [c.550]

Кроме описанных основных реакций протекают и сопутствующие реакции изомеризации, перераспределения боковых цепей и гидродеалкилирования. В процессах, направленных на получение масел, эти превращения стремятся подавить подбором условий реакции и применением селективных катализаторов. Кроме того, ароматические углеводороды, особенно полициклические, способны вступать в реакцию поликонденсации, которая ведет к образованию кокса. ЗакоксовьЕвание поверхности катализатора является одной из основных причин снижения его активности. Последнее частично компенсируют повышением температуры процесса, однако при этом возрастает роль нежелательных побочных пре- [c.298]

По представлениям В. В. Коршака [28], процесс коксования можно рассматривать как неравновесную поликонденсацию с частичной деструкцией, в результате которой, кроме высокомолекулярных соединений, образуются также низкомолекулярные продукты. Хотя пока еще нет полной ясности в химизме процессов коксования высокомолекулярных соединений нефти и в зависимости направления и г.тгубины протекания реакций от химической природы сырья и температуры процесса, но уже накоплен обширный и добротный экспериментальный материал, характеризующий этот процесс [24, 29, 39]. [c.171]

В случае поликонденсации метилольных производных фенола различной степени замещения реакция 1)азвит ается в трех направлениях [c.374]

Водные растворы мочевины и избытка формальдегида (на 1 моль мочевины 1,5—2 моля формальдегида) в слабокислсй среде (рН=4—6) при 75—80° постепенно становятся все более вязкими, не утрачивая при этом прозрачности и бесцветности. Повышение вязкости раствора объясняется протеканием реакции поликонденсации первоначально образующихся метилолмочевины и диметилолмочевины. Процесс поликонденсации может протекать в различных направлениях. При взаимодействии иминогрупп и метилольных групп молекул моно- или диметнлолмочевин образуется полимер, основная цепь которого построена из метиленовых групп и атомов азота [c.432]

В процессе карбонизации вследствие протекания параллельных, последовательных и параллельно-последовательных реакций (расщепление, гидрирование, дегидрирование, изомеризация, алкилирование, деалкили-рование, полимеризация, поликонденсация и т.д.) происходят изменения состава, молекулярной структуры и ММР нефтяных систем в направлении накопления полициклических углеводородов и гетероатомных органических соединений с ароматичностью, возрастающей по мере увеличения глубины превращения исходного материала. Источником накопления ароматических молекулярных структур прежде всего являются ароматические структуры исходного материала, а затем уже продукты химических превращений алифатических и ациклических молекулярных структур. Это подтверждается результатами исследования состава и молекулярной структуры дистиллятных и остаточных продуктов термического крекинга [41...43,45], коксования [34...37,40...45,60,63,64], пиролиза [79...84], каталитического крекинга [43,45,64] и других процессов [84] деструктивной пере- [c.18]