Резолы низкомолекулярные

Смола в стадии А, называемая резолом, сохраняет способность растворяться в спиртах и плавиться при нагревании. Это смесь низкомолекулярных продуктов. При дальнейшем течении процесса (в стадии В) структура полимера становится сетчатой. Пока пространственная [c.486]

Текучие полимеры, имеющие аморфное строение, необратимо изменяющие свою форму под действием даже незначительных механических нагрузок (например, низкомолекулярный полиизобутилен, фенолоформальдегидные полимеры — резолы). [c.383]

Смола в стадии А, называемая резолом, сохраняет способность растворяться в спиртах и плавиться при нагревании. Это смесь низкомолекулярных продуктов. [c.390]

Клей МАТИ К-1 Для склеивания металлов и неметаллических материалов Твердая серая масса Смола ЭД-16, резоль-ная смола К-21, поли-винилацетат низкомолекулярный, кварцевая мука 1 [c.44]

Из подобных низкомолекулярных порошкообразных смол прессуются и отливаются изделия, которые потом подвергаются длительному нагреванию (отверждению). При этом резолы пре-, вращаются в резиты, сплошь сшитые в трехмерную сетку. [c.30]

При действии больших напряжений резолы ведут себя подобно низкомолекулярным аморфным телам, а при слабых механических воздействиях — аналогично линейным полимерам. [c.722]

Термореактивные феноло-формальдегидные смолы, называемые резольными, получаются при избытке формальдегида (на 6 моль фенола 7 моль и больше формальдегида) и обычно в присутствии щелочного катализатора. Резольные смолы при нагревании переходят в неплавкое и нерастворимое состояние. В зависимости от степени отверждения различают три состояния резольных смол а) резол (или бакелит А) — смесь низкомолекулярных продуктов, плавящаяся при нагревании и растворимая в спирте или ацетоне, имеющая линейную структуру б) рези тол — вторая стадия (или бакелит В), в которую переходит резол при нагревании или при длительном хранении резитол, имеющий разветвленную структуру, уже только частично растворяется в спирте или ацетоне, значительно при агом набухая при нагревании не плавится, а раз- [c.573]

Процесс поликондеисации отличается от полимеризации отщеплением побочного низкомолекулярного продукта (в данном случае воды). При достижении молекулярной массы около 1000 получается так называемый резол (новолачная смола) -твердая, очень хрупкая прозрачная масса, напоминающая янтарь. Растворы ее в органических растворителях применяются в качестве лаков. [c.358]

Свободные, т. с. не вошедшие в реакцию фенол и водорастворимые и не смолообразные его низкомолекулярные производные, отрицательно влияют на качество резола или смеси новолака с гекса и поэтому их количественное содержание в смоле необходимо определять. [c.387]

Обычный новолак необходимо сплавлять с канифолью около 3 или 4 час. надо полагать, что для получения прочного комплекса требуется довольно глубокий крекинг многоядерных соединений. Поэтому пря практическом изготовлении модифицированных смол все чаще используют взаимодействие смоляных кислот (канифоли и т. д.) с низкомолекулярными первичными продуктами конденсации, лучше всего с полиспиртами или резолами из максимально реактивных фенолов. Применяется также этерификация свободных карбоксилов многозначными спиртами или их неполными эфирами с жирными и смоляными кислотами. Избыток смоляной кислоты можно отгонять или нейтрализовать [c.440]

Термопластичные смолы в процессе получения пластмасс на их основе под влиянием соответствующих добавок становятся термореактивными. В промышленности термопластичные феноло-формальдегидные смолы известны под названием новолачных, а термореактивные — под названием резольных. Как те, так и другие смолы в плавком и растворимом состоянии называются резолом (стадия А). Молекулы в этой стадии образуют линейные цепи, а смола представляет собой низкомолекулярный нестабильный продукт. При нагревании резол переходит в резитол (стадия В), линейные цепи удлиняются, и смола приобретает эластичность. Затем образуется резит (стадия С). Все эти превращения смола претерпевает при отверждении. [c.6]

Примерами таких полимеров являются низкомолекулярный полиизобутилен (и более высокомолекулярные полиизобутилепы при достаточно длительном воздействии внешних сил), а также фенол-формальдегидные полимеры в начальной стадии отверждения (резолы). [c.229]

Такое быстрое повышение температуры что в ходе реакции тепло выделяется конденсации низкомолекулярных продуктов на стадии резола. Причем в ходе реакции выделяется тепла больше, чем должно было выделиться ири переходе смолы из стадии В в стадию С. Кроме того, в ходе процесса отверждения немалую роль играет необратимость процесса. [c.27]

Резол соответствует стадии А, представляет собой низкомолекулярные продукты (фенолспирты) и небольшое количество метиленовых эфиров и метилольных производных. Смола в этой стадии при нагревании плавится и растворяется в ряде полярных растворителей. [c.8]

В качестве фенолов можно применять феноло-формальде-гидные новолаки и резолы. Реакция образования такого высокомолекулярного полимера из двух сравнительно низкомолекулярных полимерных соединений не сопровождается выделением побочных веществ. Это имеет весьма большое значение в технологии изготовления деталей из пластмасс, особенно стеклопластиков, а также важно в процессах склеивания и высыхания пленок. Соче-тагше резолов с полиэпоксидом дает возможность получить нерастворимые полимеры, значительно более упругие, чем резиты, улучшить адгезию полимера к металлам и стекловолокну, повысить теплостойкость по сравнению с теплостойкостью продуктов взаимодействия полиэпоксидов и полиаминов. Предел прочности при растяжении стеклопластиков на основе полиэпоксидо-резольных композиций может достигать 2500—4000 кг см . [c.417]

Резит соответствует стадии С. В этой стадии в смоле возникает большое количество поперечных связей и образуется пространственная трехмерная структура. Резит содержит незначительное количество низкомолекулярных продуктов, свободного фенола и формальдегида. Если в стадии А бромное число смолы равняется 105,0, то в стадии В оно составляет 83,0, а в стадии С от 3,0 до 6,0. Процесс перехода резола в резит осуществляется большей частью при нагревании и сопровождается обычно выделением паров воды и незначительного количества формальдегида. [c.8]

К первому типу относятся низкомолекулярные резолы на основе фенола, крезолов или ксиленолов с высоким содержанием метилольных групп. Практически эти продукты представляют собой смесь одно- и двухъядерных метилолфенолов, выпускаемых в виде растворов в смеси воды с низшими спиртами. Растворимость в воде этих продуктов обусловлена их низкой молекулярной массой и высоким содержанием гидрофильных метилольных групп. Недостатком этих олигомеров является их низкая стабильность при хранении. Так, при 25 °С их способность растворяться в воде сохраняется лишь в течение недели, что связано с протеканием дальнейших процессов поликонденсации. [c.194]

Растворимость низкомолекулярных резолов в воде по мере повышения температуры уменьшается (метилольные группы превращаются в диметиленэфирные и метиленовые), на что указывает повышение вязкости. Вязкость повышается также при длительном хранении. Низкомолекулярные резолы применяются в качестве пропиточных смол, клеев, связующих для древесины, тканей, бумаги, стекло- и шлаковаты. [c.51]

Термореактивные фенолоформальдегидные смолы, называемые резольными, получаются при избытке формальдегида (на 6 молей фенола 7 молей и больше формальдегида) и обычно в присутствии щелочного катализатора. Резольные смолы при нагревании переходят в неплавкое и нерастворимое состояние. В зависимости от степени отверл<дения различают три состояния резольных смол а) резол (или бакелит А)—смесь низкомолекулярных продуктов, плавящаяся при нагревании и растворимая в спирте или ацетоне, имеющая линейную структуру б) резитол — вторая стадия (или бакелит В), в которую переходит резол при нагревании или при длительном хранении резитол, имеющий разветвленную структуру, уже только частично растворяется в спирте или ацетоне, значительно нри этом набухая при нагревании не плавится, а размягчается, переходя в эластичное состояние в) резит (или бакелит С) получается в последней стадии поликонденсации при производстве готовых изделий (при более высоких температуре и давлении). Резит характеризуется неплавкостью и нерастворимостью. Резит при нагревании даже не размягчается и в раство- [c.219]

В тех случаях, когда полученную смолу предполагается использовать в производстве пластических масс, клеев, лаков, реакцию поликонденсацпи целесообразно приостановить на стадии образования сравнительно низкомолекулярного продукта, названного резолом. Несмотря на очень низкий молекулярный вес резола (700—1000), смола представляет собой твердую, хрупкую стекловидную массу с температурой размягчения 65—75°. Это, очевидно, объясняется водородными связями, возникающими между гидроксильными группами фенольных звеньев соседних молекул резольной смолы [198]. [c.743]

Резолы получают конденсацией фенола с формальдегидом в щелочной среде, как правило, ири избытке формальдегида. Так, в производстве технических резолов мольное соотношение формальдегида и фенола обычно составляет (1,0—3,0) 1. Резолы представляют собой термореактивные низкомолекулярные смолы, состоящие в основном из моно- и иолиядерных гидроксиметилфенолов (ГМФ), которые стабильны при комнатной температуре, но нод действием тепла и (или) кислот превращаются в сшитый, нерастворимый и неплавкий полимер (резит). Главным недостатком резолов является нх ограниченная стабильность при хранении. [c.40]

Структура молекулы и температура плавления (между 100— 140 С) говорят об их растворимости в ароматических углеводородах и уайт-спирите [2, 3]. Для модификации канифоли часто исиользуют низкомолекулярные алкилфенольные смолы, которые активно взаимодействуют с маслами. Эти смолы способствуют пре-вращеиию кислот, содержащихся в канифоли, в полиэфир поли-карбоновой кислоты либо через образование хроманового кольца (см. разд. 3.3.5 и 17.1), либо, что более вероятно, через алкилиро-вание, чему благоприятствует кислотность среды и наличие карбоксильной груины. Фенольную смолу добавляют к раснлавленной канифоли ири ПО—140°С в этих условиях смола должна легко растворяться, потому что в противном случае может произойти самоконденсация резола. Затем температуру повьпнают примерно до 250 °С и добавляют в систему глицерин илн иентаэритрит с целью образования сложных эфиров и повышения молекулярной массы смолы. Прн температуре выше 250 °С начинается декар-боксилирование. В некоторых случаях реакцию проводят при относительно высоких температурах с участием новолаков. Кислоты канифоли могут предварительно взаимодействовать с формальдегидом (механизм реакции Принса, см. разд. 2.17), образуя соединения, содержащие гидроксильные группы в таких случаях интервал температур размягчения канифоли поднимается примерно с 45 до 105 °С. Прн температурах выше 125 °С в систему рекомендуют медленно добавлять ангидрид малеиновой кислоты (механизм реакцпи 1,4-присоедииения сопряженных диенов) [c.206]

Фенолоформальдегидные клеи отличаются высокой термостабильностью. Основная потеря массы резитов происходит при 400—700 °С. На процессы деструкции фенолоформальдегидных клеев значительное-влияние оказывают соотношение между фенолом и формальдегидом при синтезе смолы, катализатор синтеза, условия отвержде ия и т. д. Окисление низкомолекулярных продуктов перекисью водорода и их связывание резорцином или резорциновыми смолами способствуют возрастанию стойкости к тепловому старению. На примере смолы марки Резол 300 показано, что с уменьшением молекулярной массы повышается термостойкость отвержденного продукта [2]. Основным недостатком чистых фенольных клеев является не столько их недостаточная термостабильность, сколько высокая жесткость и хрупкость. Вследствие этого даже незначительные перенапряжения при старении могут разрушать клеевые соединения. Чистые фенольные и резорциновые или фенолорезорциновые клеи применяются в настоящее время почти исключительно для склеивания древесины в наиболее ответственных конструкциях. [c.35]

Следовательно, резолы можно рассматривать как смеси сравнительно низкомолекулярных полиметилолфенолов, еще сохранивших растворимость в спирте, но не растворимых в воде. Однако благодаря наличию в фенольных ядрах этих продуктов неиспользованных метилольных групп и подвижных Н-атомов, резолы при дальнейшем нагреве подвергаются более глубокой (трехмерной) поликонденсации и полностью теряют растворимость и плавкость вследствие сшивки макромолекул. Эти неплавкие смолы, известные под названием резита или бакелита С, отличаются высокой термостойкостью, механической прочностью и являются продуктами фенолальдегидной поликонденсации. Эти реакции имеют несомненно ионный механизм, причем относятся к классу электрофильных замещений. [c.486]

Поликонденсация проходит ступенчато, и ее можно остановить на любой стадии роста макромолекул. Промежуточные продукты поликонденсации содержат метилольные группы и способны к дальнейшей поликонденсации с образованием развст вленных. полимеров. Низкомолекулярные продукты поликои-денсации (молекулярный вес 700—1000) носят название резоль-ных смол или резолов. Они образуются по схеме [c.348]

Гель-хроматография олигомеров находит широкое применение в анализе сложных систем, образующихся в процессе получения смол путем поликонденсации и полиприсоединения. Большое внимание уделено изучению продуктов взаимодействия фенола с формальдегидом. Методом гель-хроматографии были проанализированы резолы — продукты, получающиеся при конденсации фенола с избытком формальдегида в присутствии щелочи [96]. Низкомолекулярные фракции, содержащие моно- и диметилолфенолы, были разделены на отдельные соединения и идентифицированы при помощи модельных соединений. Детектирование осуществляли на дифференциальном рефрактометре. Количественный анализ был затруднен, поскольку различные соединения, присутствующие в резолах, сильно различаются по показателям преломления. Для изучения влияния различных катализаторов, времени и температуры реакции на конечный состав резолов продукты реакции разделяли гель-хроматографически и исследовали методом ЯМР-спектроско-пии. Показано, что в процессе каталитического гидроксимети-лирования фенола в разбавленных водных растворах начальная скорость реакции пропорциональна концентрации едкого натра и формальдегида [142]. Путем интегрирования уравнений скорости реакции гидроксиметилирования фенола (2- и 4-метил-фенола) можно построить кинетические кривые и рассчитать оптимальные значения констант скоростей всех стадий этой реакции. [c.303]

Важным показателем процесса отверждения является начало образования в смоле гнезд.геля, а также характеристика отдельных стадий (резол->резитол-> резит) при одинаковых температурных условиях. Эта характеристика долл на блть выражена в сравнимых единицах, например по про,г1,олжительности отверждения и по содержанию растворимых частей или по продолжительности отверждения и по количеству бромирующпхся низкомолекулярных частей. [c.65]

Из этих данных видна связь между типом новолака и его отверждаемостью. Низкомолекулярные новолаки можно получать конденсацией в присутствии оснований (аммиака), но при этом нужно иметь в виду, что смола до упаркц содержит много фенола, и применение этих резолов для получения твердых смол требовало бы отгонки фенола или удале- [c.69]

Термореактивные фенол-формалъдегидные смолы носят название резолъных смол. Установлено, что при нагревании резольных смол имеют место следующие процессы. В первой стадии (стадия А) смолы представляют смесь низкомолекулярных продуктов и называются резолами. Плавятся при нагревании и растворяются в спирте и ацетоне. При длительном хранении или при нагревании резольные смолы переходят во вторую стадию (стадию В) — рези-толы. [c.330]

В результате последующих реакций конденсации этих соединений друг с другом, а также и с исходными реагирующими молекулами получается смесь сравнительно низкомолекулярных продуктов, образующая первоначальную плавку10 смолу, которая содержит реакционноспособные группы ОН и СООН и, подобно резолам, при дальнейшем нагревании переходит через промежуточную стадию В в стадию С — неплавкое состояние. Превращение смолы может иметь место лишь при условии, если в процессе дальнейшей термической обработки реагируют полностью или частично р-гидро-ксилы глицерина. Отверждение глифталей происходит значительно медленнее, чем отверждение резолов и требует длительного нагревания при 150—180°. Это обстоятельство значительно ограничивает их применение для изготовления прессизделий. [c.583]

Этот перечень не исчерпывает всех возможностей. Органические краси-16ЛИ позволяют придавать любой тон прозрачной массе, например все оттенки янтарной окраски, а также красные, голубые, зеленые и другие тона Конечно, имеет значение собственная окраска массы или ограниченная стойкость красителя. Поэтому очень важно принимать меры не только к получению практически бесцветных масс, но и к повышению свето- и атмосферостойкости. Эти мероприятия часто совпадают с приемами получения безвредной массы, не обладающей запахом и вкусом. Все недостатки обычно вызваны наличием в массе свободных фенолов или низкомолекулярных начальных продуктов (см. стр. 391, методы очистки резолов). [c.404]

Смешение с наполнителем особенно удобно проводить, e jtii резол находится в жидком состоянии илн в растворе, но это имеет и недостатки Жидкие резолы содержат обычно относительно много свободного фенола и низкомолекулярных продуктов конденсации, а это вызывает загрязнение и разъедание стальных пресс-форм. Прессовочные порошки из жидких резолов (первичных смол) нельзя долго хранить и их трудно стандартизовать. Последний недостаток ослабляется, если применяют растворы твердых резолов в органических растворителях (этанол). Однако это требует специального оборудования, а регенерация растворителя удорожает стоимость продукта. Поэтому часто предлагались методы, дающие те или иные преимущества к их числу относится применение водных растворов или эмульсий резолов и конденсация в присутствии наполнителей. [c.414]

Считают, что резолы из фенолов, имеющих только две свободные реактивные точку (т. е. из о- или п-моиоалкилфенолов), совмещаются с жирными маслами лишь в том случае, если онн низкомолекулярнн. Аналогична закономерность и при реакции с смоляными эфирами еслп в исходном феноле (л -алкилфеноле) больше двух свободных реактивных точек, то совместимость с жирными маслами зависит от числа атомов С в радикале [c.443]

Превра- щаемые Низкомолекулярные — полимерные Алкидные смолы, фенольно-альдегидные резолы, эпоксидные, полиуретановые, мочевино- и меламино-формальдегидные и др. [c.376]

Поликонденсацию легко остановить на любой стадии роста макромолекул, несмотря на то, что образующиеся на каждой из этих стадий промежуточные продукты содержат большое число еще не вступивших в реакцию метилольных групп. При поликонденсации оксибензиловых спиртов с ди- и триметилольными производными фенола образуется пространственный полимер. Изменяя условия (повышение pH или понижение темп-ры), можно приостановить этот процесс на к.-л. промежуточной стадии. В тех случаях, когда нолимер предполагается использовать в произ-ве различных изделий, клеев, лаков, поликонденсацию целесообразно приостановить на стадии образования сравнительно низкомолекулярного цродукта (мол. в. 700—1000), представляющего собой твердую, очень хрупкую прозрачную аморфную массу янтарного цвета. При 60—90° полимер переходит в жидкое состояние, легко растворяется в спирте, ацетоне. Полимер начальной стадии поликонденсации называют резолом. [c.470]

Строение этого полимера отличается от строения резола отсутствием метилольных групп в звеньях полимерной цепи. Степень поликонденсации п изменяется от О до 10—12 в зависимости от количества избыточного фенола, введенного в реакционную смесь. Поскольку подобные низкомолекулярные полиме-тилепфенолы (новолаки) не содержат метилольных групп, они, в отличие от резолов, не могут вступать в поликонденсацию при нагревании. Однако новолак при нагревании легко реагирует с формальдегидом, переходя в реакционноспособный полимер — резол. При дальнейшей поликонденсации вновь образовавшийся резол превращается в резит. [c.471]

Еще в конце прошлого века получены водорастворимые низкомолекулярные резолы в виде фенолоспиртов, содержащие свободные метилольные группы, способные взаимодействовать с гидроксильными группами алкидных смол. Введение таких смол в лак ухудшает его розлив и смачивающую способность. Розлив улучшается, если часть фенола при изготовлении резола заменить.на алкйлфенол, но при этом ухудшается водоразбавляемость системы. Для устранения этого недостатка в систему можно добавлять [c.82]

Для этерификации бутанолом (бутанолизация) используют низкомолекулярные резолы или фенолоспирты, полученные при основном катализе в сравнительно мягких условиях (температура от 20 до 70°С). Бутанолизацию проводят в кислой (при 40 °С) или щелочной (при 100—110°С) средах, причем способ проведения бутанолизации определяется дальнейщим назначением бутаноли-зированного олигомера. Одновременно с бутанолизацией в обоих случаях протекает и процесс дальнейшей поликонденсации с участием метилольных групп по обычной схеме. [c.188]

Синтез низкомолекулярного резола проводят в реакторе 9, куда подается смесь формалина и аммиака из аппарата 15 и расплавленный фенол из обогреваемого весового мерника 3. Продукт растворяют в бутаноле и передают в реактор 13, где проводят одновременно бутанолизацию метилольных производных, дальнейшую поликонденсацию и модификацию маслом. Образующуюся воду отгоняют в виде водно-бутанольного дистиллята в приемник 14 при этом периодически производят подпитку реакционной массы бутанолом. В том же аппарате 12 полученный модифицированный олигомер растворяют в ксилоле и раствор олигомера очищают фильтрацией на тарельчатом фильтре 20. [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология