Изохорно-изотермический потенциал равновесных фаз

Термодинамические потенциалы внутренняя энерги, энтальпия, энергия Гельмгольца (изохорно-изотермический потенциал), энергия Гиббса (изобарно-изотермический потенциал). Убыль этих функций в равновесном процессе, протекающем при постоянстве значений определенной пары термодинамических параметров (5 и V, 5 и Р, Т и V, Т и Р), равна максимальной полезной работе, произведенной системой. Энергия Гельмгольца Р и энергия Гиббса О [c.78]

Однако величина энергии макроскопической упругой деформации в изотермических условиях равна изменению свободной энергии тела (изохорно-изотермического потенциала), т. е. не может характеризовать изменение химического потенциала (частной производной термодинамического потенциала по числу молей) и, следовательно, величину деформационного сдвига равновесного потенциала. [c.26]

ГЕЛЬМГОЛЬЦА ЭНЕРГИЯ (изохорно-изотермический потенциал, свободная энергия), функция состояния термодинамич. системы, определяемая соотношением Л = 7 S, где и — внутр. энергия, Т — абс. т-ра, S — энтропия. Г. э.— характеристич. функция, если независимыми переменными являются объем, т-ра и числа молей компонентов сист. (см. Термодинамические функции). Убыль Г. э. в равновесном изотермич. процессе в закрытой системе равна максимальной работе, производимой системой. Г. э. является термодинамич. потенциалом. Измеряется в Дж или в Дж/моль (мольная Г. э.). [c.124]

По физическому смыслу константы равновесия, используемые в изотермах свойств, отличаются от термодинамических констант равновесия. Последние характеризуют изменение изохорно-изотермического потенциала системы при переходе от гипотетического равновесного состояния, в котором они подчиняются законам идеальных газов, к принятому за стандартное. В силу этой особенности термодинамические константы равновесия не зависят от концентрации реальных растворов, так как не учитывают ионно-молекулярного состояния систем, оставаясь при данной температуре величинами постоянными. В главе П1 покажем, что концентрационные константы равновесия, которыми мы оперировали в уравнениях изотерм свойства, являются физическими константами, величины которых определяются состоянием систем. Термодинамические константы — величины условные, зависящие от гипотетического состояния, приписываемого реальным системам. [c.126]

Вант-Гофф [77] дал термодинамическое обоснование закона действующих масс. Он показал, что постоянство константы равновесия вытекает из уравнения изотермы реакции, выведенного для систем, подчиняющихся законам идеальных газов. Из выражения изотермы реакции вытекает и физический смысл константы равновесия. Она есть мера работы химической реакции. Величина константы равновесия определяет изменение изохорно-изотермического потенциала системы при переходе ее от начального состояния к равновесному. [c.168]

По физическому смыслу константа равновесия Ка, получившая название термодинамической, отличается от констант Кс и Kj,, вытекающих из закона действующих масс. Она является мерой изменения изохорно-изотермического потенциала при переходе системы от стандартного состояния, в котором активности реагирующих веществ считаются равными единице, к равновесному, подчиняющемуся законам идеальных газов. Так как состояния, в которых реальные системы подчиняются законам идеальных газов, гипотетические, то термодинамическая константа равновесия—величина условная, не обладающая свойствами физической константы. Величина ее зависит от избранного стандартного состояния. В свою очередь уравнение (III—55), сходное с выражениями констант Кс и Кр, вытекающих из закона действующих масс, не является формой выражения закона действующих масс применительно к реальным системам, как это ошибочно считается некоторыми авторами. [c.170]

Несмотря на внешнее сходство между выражениями Кс и Ка через Ку, у и / по физическому смыслу эти величины разные, также, как и коэффициенты 7 и /. Ранее мы уже писали (с. 166), что концентрационная константа равновесия есть мера изменения изохорно-изотермического потенциала реакции перехода системы из начального состояния с концентрациями (давлениями) реагирующих веществ, равными единице, к равновесному. Величина Кс характеризует работу химической реакции или химическое сродство, тогда как Ка — работу химической реакции и отклонение состояния реальной системы от принятого за стандартное, в частном случае от идеального состояния. [c.173]

Если состав равновесных фаз постоянен, то частная производная изохорно-изотермического потенциала по площади раздела фаз при постоянных температуре и давлении [c.51]

Следовательно, изменение изохорно-изотермического потенциала равно поверхностному натяжению плюс изменение химического потенциала, вызванное тем, что в поверхностном слое число молекул на единицу объема отличается от соответствующей величины в глубине фаз поверхностный слой (поверхностная фаза) может быть, например, уплотнен по сравнению с. .объемным. Член хГ и выражает эту работу изменения плотности, отнесенную к единице поверхности. Величина Г, т. е. разность плотностей вещества между объемной и поверхностной фазами на единице поверхности, называется адсорбцией. Необходимо обратить внимание на то, что рассматриваемая система равновесна. Это значит, что химические потенциалы вещества в различных фазах равны друг другу. [c.199]

К термодинамическим потенциалам относятся внутренняя энергия, энтальпия, свободная энергия при постоянных объеме и температуре (изохорно-изотермический потенциал Р) и свободная энергия при постоянных давлении и температуре (нзобарно-изотерми-ческир по генциал О — энергия Гиббса). Убыль термодинамических потенциалов в равновесном процессе, протекающем при постоянстве значений определенной пары термодинамических параметров (5 и у, 5 и р, Г и у, Г и р), равна максимальной работе, произведенной системой. При постоянных Т я V согласно (П.45) [c.60]

Необходимо обратить внимание па то, что рассматриваемая система равновесна. Это значит, что химические потенциалы вещества в различных фазах равны друг другу. Рассуждая аналогичным образом, люлчно легко показать, что, если система состоит пз нескольких компонентов, изменение изохорно-изотермического потенциала выражается уравнением [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология