Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Уравнения изотерм свойства двойных систем

    Подставив в (II—46) п = т = 1, получим уравнение изотермы свойства двойной системы с одним химическим соединением состава АВ. Оно имеет вид [c.72]

    Как видим, при действительных значениях а, и а, численное значение б может иметь только отрицательный знак. Поэтому уравнение изотермы свойства двойной системы с химическим соединением АВ изображается гиперболой. Отсюда вытекает, что [c.72]

    Уравнение изотермы свойства двойной системы с несколькими химическими соединениями, выраженное через концентрации составных частей и коэффициенты пропорциональности, будет иметь вид [c.90]


    Вывод общего уравнения изотермы свойства двойной идеальной системы с одним химическим соединением [c.66]

    Таким образом, при а = Ь на изотерме свойства двойной системы с химическим соединением АВз имеется только одна критическая точка, отвечаюш,ая составу химического соединения АБз-Проанализируем наличие на изотерме свойства при а — Ъ точек перегиба. Если а = Ь, то и 2= и з, 0. Подставив эти значения в уравнение изотермы (II—67) и выражения (II—73а) и (II—74), на которые распадается вторая производная, и решив попарно системы уравнений, найдем искомые точки перегиба. Однако подстановка значений Ш2— и и> ,= О в указанные уравнения не изменяет их степени. Поэтому решение их приводит к нахождению такого же числа корней х , как и при условии, когда а Ф Ъ. Таким образом, при а = Ъ фиксируется только положение критической точки на изотерме свойства при стехиометри-ческом соотношении компонентов в химическом соединении. Точки перегиба в случае а = Ь не фиксируются на изотерме свойства при постоянном значении состава, независимо от величины константы равновесия. Они эволюционируют с изменением К, как и при условии, когда а Ф Ъ (см. рис. 23). [c.83]

    Совокупность уравнений (II—95) — (II—97) и описывает изотерму свойства двойной системы с несколькими химическими со- [c.92]

    Найдя из (II—103) и (II—104) результант в форме Сильвестра и приравняв его нулю (уравнения по смыслу имеют общие корни), получим выражение изотермы свойства двойной системы с химическими соединениями АВ + АВ,  [c.94]

Рис. 26. Распадение изотермы свойства двойной системы А — Вс химическими соединениями АВ и АВ при Я, = if2 = О (номера прямых на графике соответствуют индексам уравнений Aj в тексте). Условие а = 1 Рис. 26. Распадение <a href="/info/923152">изотермы свойства двойной системы</a> А — Вс <a href="/info/2527">химическими соединениями</a> АВ и АВ при Я, = if2 = О (номера прямых на графике соответствуют индексам уравнений Aj в тексте). Условие а = 1
    Подставив значения равновесных концентраций в (П —151), получим уравнение изотермы свойства двойной взаимной системы  [c.108]

    В реальных системах компоненты могут претерпевать три вида взаимодействия, приводящих к изменению состояния их молекулярных форм ассоциацию (полимеризацию), диссоциацию и сольватацию. Все эти процессы могут протекать ступенчато с последовательным присоединением или отщеплением одной мономерной частицы. Компоненты в таком случае уже не являются на молекулярном уровне индивидуальными веществами определенного состава, а представляют собой смеси различных молекулярных форм. Протекание ассоциации, диссоциации и сольватации должно учитываться при выводе уравнений изотерм свойства двойных систем. Оно сказывается на характере изменения коэффициентов пропорциональности и на выражении констант равновесия через общие концентрации непрореагировавших компонентов. [c.116]


    Уравнение (II—207) и есть искомое выражение изотермы свойства двойной системы с ассоциированными компонентами. В него входят величины я и 6, уд и ув затрудняющие применение уравне-нения для описания изотермы свойства. Рассмотрим возможности, которые имеются для использования уравнения (II—207) при описании состояния равновесия в реальных системах. [c.119]

    Уравнения состав — свойство двойных систем, выведенные нами в главе II, в качестве неизвестных включают коэффициенты пропорциональности образующихся в системе соединений и константы равновесия. В уравнения изотерм идеальных систем как неизвестные входит столько коэффициентов пропорциональности и констант равновесия, сколько образуется в системе химических соединений между компонентами. Построив изотерму состав — свойство и определив коэффициенты пропорциональности компонентов, всегда по экспериментальным данным можно написать столько уравнений, сколько содержится неизвестных в выражении изотермы данной системы. Решив систему уравнений, можем вычислить все коэффициенты пропорциональности и константы равновесия. [c.174]

    Наиболее полно характеризуют изотерму какого-либо свойства двойной системы так называемые уравнения связи, [c.37]

    Соединения типа (АВ)р, являющиеся полимерами мономера простейшего состава АВ, на схеме взаимодействия между компонентами двойной системы (с. 89) располагаются на диагонали и образование их описывается этой схемой. Совокупность уравнений (II—95) — (II—97) описывает изотерму свойства системы с полимерными соединениями, если предположить, что константы диссоциации остальных соединений равны бесконечности. [c.102]

    Изотермы свойства идеальных двойных систем описываются алгебраическими уравнениями, степень которых зависит от состава и числа образующихся в системе соединений. Мы поэтому вправе приписывать появление определенных геометрических образов на изотермах свойства образованию в системах химических соединений. При этом под идеальными понимаются системы, в которых отсутствуют всякие иные виды химического взаимодействия между компонентами, кроме образования химических соединений. [c.113]

    Для того чтобы выяснить, существуют или не существуют химические взаимодействия между компонентами двойной системы, обычно оценивают степень отклонения экспериментальных значений показателей смесей (т. е. изотерм свойство — состав ) от расчетных, которые получают по уравнениям, выведенным из предположения отсутствия химических взаимодействий в системе, т. е. для случая идеальных систем, в которых при смешении компонентов отсутствуют тепловые и объемные эффекты. Достаточно близкое совпадение расчетных и экспериментальных данных указывает, что между компонентами не происходит образования новых химических или межмолекулярных связей. [c.279]

    Для изотермы тройной системы наблюдаются те же закономерности, что и для изотермы двойной системы (см. табл. 4, рис. 70, а—г). Увеличение избытка компонентов А или В уменьшает диссоциацию, а прибавление растворителя увеличивает ее. Но быстрота убывания степени диссоциации и вместе с тем четкость выявления максимума свойств по мере увеличения концентрации нейтрального растворителя уменьшается. Это связано с увеличением последнего члена внутри квадратных скобок в уравнении (1)  [c.111]

    Выражение (II—219) и является уравнением изотермы двойной системы, в которой компоненты А и В претерпевают димери-зацию. Оно аналогично изотерме свойства идеальной системы с одним химическим соединением (II—46). Однако при одних и тех же значениях nvim выражение изотермы с ассоциированными компонентами является многочленом более высокой степени, чем в случае отсутствия ассоциации. В нем также содержатся новые постоянные величины конианты ступенчатой диссоциации ассоциатов. Форма изотермы свойства при образовании в системе химического соединения с ассоциированными компонентами зависит поэтому и от величин констант ступенчатой диссоциации ассоциатов. [c.122]

    На рис. 37 приведены типичные диаграммы состав — свойство идеальных двойных систем с образованием компонентами химических соединений АВ, АВз, АВд и А2В2. Все они получены в результате анализа уравнений изотерм свойств, выведенных в главе II. В предельном состоянии системы, когда образуемые соединения считаются недиссоциированными, диаграммы состав — свойство изображаются двумя прямыми, пересекающимися в экстремальной точке О. Положение экстремальной точки на диаграмме отвечает [c.134]

    Отсюда вытекает простой метод определения состава химического соединения, образующегося в двойной системе. Он был предложен И. И. Остромысленским [23] и Жобом [24] еще до того, как были выведены уравнения изотермы свойства, и называется методом изомолярных серий. Метод изомолярных серий Остромысленского — Жоба получил широкое применение в физико-химическом анализе жидких систем. Экспериментально при исследовании гомогенных систем методом Остромысленского — Жоба изомолярные серии составляют смешением растворов компонентов А и В одинаковой концентрации. Измеряется величина какого-либо свойства соединения А Вт, пропорционального его концентрации. Наиболее часто прибегают к измерению оптической плотности раствора, которая согласно закону Ламберта — Вера (см. главу И) прямо пропорциональна концентрации поглощающего его компонента. При этом, если светопоглощение раствора вызвано при данной длине волны только присутствием соединения АпВ , на ординате диаграммы состав — свойство (изомолярной серии) откладывают величину оптической плотности О. Если же свето-поглощением обладают и компоненты А и В, тона ординате откладывают отклонение оптической плотности от аддитивности АО, т. е. разницу АО = О — где Во — сумма оптических плотностей компонентов А и В при данном содержании их в растворе. Кроме оптической плотности для построения изомолярных серий используются и другие физические свойства, например вязкость, электропроводность, показатель преломления, средняя молекулярная масса, понижение температуры замерзания раствора и т. д., которые применяются вообще в физико-химическом анализе для построения физико-химических диаграмм состав — свойство. Об образовании химического соединения судят по наличию экстремума на изотермах. Положение экстремальной точки на диаграмме указывает соотношение компонентов в образующемся химическом соединении. [c.142]


    В простейшем случае, когда в двойной системе образуется только одно соединение и на изотерме свойства имеется экстремальная точка или точка перегиба, константа равновесия может быть рассчитана решением системы двух уравнений, состоящей из выражения изотерхмы и первой или второй ее производной, в которые подставлены координаты экстремальной точки или точки перегиба соответственно. Например, если на изотерме имеется точка экстремума с координатами Хд и Сд, то, подставив х = Хд я С = Сэ в уравнения изотермы свойства (II—46) и первой ее производной, равной нулю (II—57), получим два уравнения с двумя неизвестными JfiL и а,. Решив эту систему уравнений, найдем К а а . Если на изотерме свойства имеется точка перегиба, то для нахождения К и 1 следует решить систему уравнений (И—46) и (II—61), после подстановки х — Ха и С = 0 , где Ха и — координаты точки перегиба. [c.174]

    Связь геометрии изотерм свойство—состав с константой равновесия процесса образования продукта присоединения выражается уравнениями (XXVI.6), (XXVI.7), (XXVI.9а). Каждое из этих метрических уравнений двойной системы, где протекает реакция типа (IV), имеет вид [c.413]

    Математический анализ алгебраических уравнений, описывающих изотермы свойства, обычно не позволяет установить число критических точек и точек перегиба, отвечающих образованию в двойной системе неско,пьких химических соединений, и.з-за отсутствия общих методов выражения корней через коэффициенты при неизвестном, если в эти уравнения неизвестные входят в четвертой и более высокой степени. То.дько в простейшем случае, когда в системе образуется одно соединение простейшего состава АВ, изотермы свойства являются кривыми второго порядка — гиперболами, на которых возможно существование только одного экстремума. Точки перегиба на изотермах в этом случае отсутствуют. В других случаях, когда в системе существует несколько соединений или одно соединение более сложного состава, математический анализ формы изотерм свойства оказывается затруднительным. Принимая, однако, во внимание форму изотерм свойства предельного состояния с недиссоциированными химическими соединениями, можно утверждать, что в двойной системе с одним химическим соединением на изотерме свойства может быть только один экстремум. В системах с несколькими химическими соединениями экстремумов на изотерме может оказаться несколько, но не более числа образующихся соединений. [c.114]

    Таким образом, сольватация сказывается на численной величине константы равновесия при образовании химического соединения в двойной системе. Она изменяет порядок алгебраического уравнения, описывающего изотерму свойства. В случае заметного изменения объема при составлении смесей, вызванного сольватацией, система становится неизомолярной и это должно учитываться при выводе изотермы свойства. [c.125]


Смотреть страницы где упоминается термин Уравнения изотерм свойства двойных систем: [c.106]    [c.66]    [c.114]    [c.161]    [c.122]   
Смотреть главы в:

Физико-химический анализ гомогенных и гетерогенных систем -> Уравнения изотерм свойства двойных систем




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Вывод общего уравнения изотермы свойства двойной идеальной системы с одним химическим соединением

Изотермы

Изотермы изотермы

Системы свойства

Уравнение изотермы

Уравнение система



© 2024 chem21.info Реклама на сайте