Энергия активации окисления

Эффективная энергия активации окисления капель топлива воздухом не превышает 12,6—16,7 кДж/моль. Образующиеся при этом продукты окисления — гидропероксиды, альдегиды, ответственные за реакции разветвления цепей, после испарения топлива инициируют реакции, приводящие к самовоспламенению. [c.136]

Влияния карбоновых кислот на окисление топлив не обнаружено, что, по-видимому, объясняется близкими значениями эффективной энергии активации окисления кислот (130 кДж/моль) и углеводородов топлива. [c.50]

Установлено, что величина А различна для разных групп и образцов топлив, а коэффициент Ь и, следовательно, энергия активации окисления в условиях хранения практически для всех топлив одинаковы. [c.58]

Значение энергии активации окисления топлива ДТ-23, контактирующего с медной поверхностью, на -90 кДж/моль меньше таковой для автоокисления аналогичного образца в отсутствие меди, что свидетельствует о каталитическом действии металла на окисление топлива. [c.130]

Энергия активации окисления 302 на износоустойчивом катализаторе в области рабочих температур 650—700° С составляет [c.149]

Энергия активации окисления этилена до окиси этилена равна 63 16,5 кдж моль, а окисления этилена до двуокиси углерода 42 12,5 кдж моль. [c.173]

Регенерация микросферического цеолитсодержащего катализатора в псевдоожиженном слое, по данным [119], при температурах до 650 С протекает в кинетической области, при 650—670°С в переходной области и при температурах выше 670 °С во внутри-диффузионной области (рис. 4.47). Значения эффективной энергии активации окисления кокса для перечисленных областей составляют соответственно 103,4, 68,7 и 53,8 кДж/моль. [c.152]

Если подобный факт не является результатом экспериментальной ошибки, то очевидно, что он так же, как и факт различных порядков реакцин при разных температурах, связан с изменениями в механизме окисления метана. Изучение этих изменений и выяснение их влияния на величину суммарной энергии активации окисления метана явилось четвертой задачей, стоявшей перед исследованием. [c.282]

Энергия активации окисления метана вычислялась из зависимости lg от . При этом [c.304]

Какова бы ни была природа химической реакции, приводящей к разветвлению, несомненно, что скорость ее должна быть много меньше скорости окисления альдегида в конечные продукты. Только в этом случае разветвление будет являться редким актом и носить вырожденный характер. Таким образом, реакция альдегида, вызывающая разветвление, должна обладать энергией активации значительно большей, чем энергия активации окисления этого же альдегида в конечные продукты. [c.347]

Определена общая энергия активации окисления циклогексана, равная 27,2 ккал/моль. [c.679]

Кажущиеся энергии активации окисления изомеров гексана на NaX были невелики 16—29 кДж/моль. В случае СаХ энергии активации составляли приблизительно 42 кДж/моль. Авторы работы [245] отмечают, что характер действия цеолита в этой реакции не соответствует механизму окисления-восстановления, типичному для катализаторов на основе соединений [c.104]

При определении оптимальной температуры нужно учитывать тот факт, что энергия активации окисления для циклогексана примерно на 21 кДж/моль больше, чем для циклогексанона или циклогексанола Установлено, что в интервале от 100 до 200 °С скорость окисления циклогексана с повышением температуры на каждые 10 °С возрастает в два раза В то же время с ростом температуры в еще большей степени ускоряются реакции окисления целевых продуктов, а также побочные реакции изомеризации, [c.50]

На основании полученных данных по окислению кокса были рассчитаны средние температурные коэффициенты скорости реакций, показывающие относительное изменение скоростей горения кокса при повышении температуры на 10°, и значения кажущихся энергий активации окисления кокса по уравнению Аррениуса [c.176]

Из сравнения данных, представленных в таблице следует, что при 120 С в присутствии инициатора термоокислительная стабильность гидроочищенных топлив (ДТ-2 и ДТ-24) значительно (в 9-27 раз) уступает таковой для прямогонных аналогов (ПДТ), содержащих природные ингибиторы. Найденные значения энергии активации окисления гидроочищенных дизельных топлив ДТ-2 и ДТ-24 (128 и 99 кДж/моль, соответственно) значительно превосходят таковые, характерные для прямогонных топлив [c.7]

Кажущаяся энергия активации окисления кокса, рассчитанная по уравнению Аррениуса [c.175]

Кажущаяся энергия активации окисления кокса, определенная по уравнению Аррениуса, по данным кинетической составляющей равна 35 ООО кал/моль. [c.57]

А — кажущаяся энергия активации окисления кокса в кал/моль [c.59]

Избирательное сульфидирование по третичной связи С— Н наблюдалось в случае АПП [27 28]. Реакция протекает в тех же условиях, что и сульфидирование ПЭ, а анализ кинетических параметров приводит к выводу, что, как и при окислении, уменьшение прочности связи С—Н при переходе от групп —СНг— к группам —СН< не приводит к резкому увеличению скорости сульфидирования. Энергия активации сульфидирования при переходе от ПЭ к АПП уменьшается от 168—184 до 118 кДж/моль. В этом отношении сульфидирование также напоминает окисление (энергия активации окисления ПЭ и полипропилена равна соответственно 137 и 91 кДж/моль [11]). Не изменяется и характерная для сульфидирования последовательность отдельных стадий [c.196]

При регенерации промышленного шарикового аморфного алюмосиликатного катализатора [125, 126] процесс протекает прн низких температурах в кинетической области, при средних температурах в переходной, а затем во внешней диффузионной области. Остаточный кокс (20—25% масс, от исходного содержания, равнога 2% масс, на катализатор) окисляется при высоких температурах, во внутренней диффузионной области (рис. 4.44). Причем, чем. меньше расход воздуха на регенерацию, тем при более низких температурах наблюдается переход реакции из кинетической области во внешнедиффузионную. Протекание регенерации при низких температурах в кинетической области подтверждается полученными значениями эффективной энергии активации окисления кокса, равной 144,9 кДж/моль. Близкие к этому значения были получены ранее для кинетической области окисления кокса [127, 128]. [c.151]

Константы скорости и энергии активации окисления пропилена на модифицированной У,Од [c.214]

Энергии активации окисления на серебряном контакте, определенные по начальным скоростям, составляют для дихлорэтана [c.217]

Окисление коксовых отложений на поверхности оксидов железа протекает по стадийному механизму. При высоких температурах выгорание углерода лимитируется присоединением кислорода к катализатору [3.33]. Повышение энергии связи кислорода в этом случае должно способствовать снижению энергии активации окисления углерода и ускорению процесса регенерации. Кинетические кривые выгорания углеродистых отложений при различных температурах для за-углероженного оксида железа (П1) существенно различаются, соответственно будет различаться и фазовый состав образцов в процессе выгорания отложений. [c.69]

При высоких температурах выгорание углерода лимитируется присоединением кислорода к катализатору, и в уравнении Е = E + aq реализуется знак минус [105]. Повьппение энергии связи кислорода в этом случае должно способствовать уменьшению энергии активации окисления углерода и ускорению процесса регенерации. Выгоршше углерода интенсивней всего должно протекать в случае оксида железа (что и видно из рис. 2.21, а). [c.41]

Рассмотраю два типа несовершенств строения поверхности углеродных волокнистых матфиалов и показано, что энергия активации окисления участков поверхности волокон, отнесенных ко второму типу несовершенств строения поверхности волокна близка к энергии активации окисления чистого графита. [c.115]

Рассчитанные из дериватофаммы эффективные энергии активации окисления Еа при 500-700"С для чистого фафита 120+15 кДж, а для фафита с щелочными активаторами 50 5 кДж. [c.150]

Энергия активации окисления этилмеркаптида натрия кислородом воздуха в 20% растворе едкого натра согласно [27] равна95 кДж/моль. Гаким образом акустическое воздействие снижает энергию активации реакции окисления этилмеркаптида натрия в 3 раза. [c.55]

При низких температурах (<[ 300 ) превалирует образование перекисного радикала, поскольку энергия активации окисления аци.иа вероятно порядка 1—3 ккал/молъ, а его распада вряд ли меньнге 14— 18 ккал/молъ [88—89] для СНдСО и 26 ккал/моль[8д] для НСО. [c.250]

В настояш ем параграфе рассмотрим работы Н. С. Ениколопяна с сотр. (1956—1958 гг.), в которых, за исключением вопроса о зависимости энергиии активации окисления метана от температуры, остальные три указанных выше вопроса подверглись подробному обсуждению. [c.282]

Что касается величины энергии активации окисления метана, то она цри проведении реакции в НГ-сосуде меньше, чем в остальных трех сосудах. При этом энергия активации в НР-и старом сосудах увеличивается с уменьшением температуры от 525 до 475° С. С дальнейшим падением температуры до 425° С энергия активации в НР-сосуде увеличивается до 80 ккалЫолъ. Было также найдено, что энергия активации тем больше, чем беднее смесь метаном. Таким образом, авторы нашли, что энергия активации является функцией и температуры и состава смеси. Это приводит их к заключению, что обычно принимаемое для максимальной скорости окисления метана выражение [c.293]

Последнее, как мы уже видели (стр. 59), означает, что рассматриваемая реакция нредставляет собой цепной вырожденно-разветвленный процесс. Для энергии активации окисления бензола авторы установили величину в 50 ккал/моль. [c.428]

В 1955 и 1956 гг. появились две работы — первая И. И. Иоффе [23], вторая Норриша и Тэйлора [24],— в которых изучалось окисление бензола в струевых условиях. И. И. Иоффе [23] проводил окисление со смесью 2 gHд + при температуре 675° С, атмосферном давлепии и разных временах контакта. При этом были найдены фенол, дифенил, СО, СОз, С2Н2, СН4 и С2Н4. Накопление фенола и суммарное превращение бензола онисывается. -образными кривыми, причем кинетика в начальный период подчиняется закону а = (полулогарифмическая анаморфоза суммарного превращения дает до точки перегиба прямую линию). Энергия активации окисления бензола оказалась равной 64 ккал/моль. Автор считает, что первичным стабильным продуктом реакции является фенол, переходящий далее в полиоксисоединение. Последнее в силу своей нестабильности распадается, приводя в конечном итоге к образованию СО, СОа и ир. Для начальных стадий окисления бензола в работе предлагается следующая радикальноцепная схема [c.432]

Энергия активации окисления Е = 28,5 кДж, скорость окисления У = 9,5 Ю моль/л с, скорость зарождения цепи Wo = 9-10 моль/л с. Реакция окисления дибензилового эфира при инициировании ЛИБН имеет энергию активации Е=93,6 кДж, энергия распада АИБН Е = 128,9 кДж. Рассчитайте значения параметра окисляемости дибензилового эфира (кг/кз ), длину цепи и энергию активации каждой стадии в режиме инициированного окисления. [c.23]

Величина энергии активации заметно зависит от состояния исходной поверхности кремния и наличия на ней хемосорбированных примесей того или иного типа. Так, показано, что энергия активации окисления кремния в сухом кислороде зависит от содержания сорбированных ионов натрия на поверхности и может меняться от 118,7 кДж/моль (28,4 кал/моль) до 263,3 кДж/моль (63 ккал/моль). По эффективной энергии активации можно условно сделать вывод о наиболее медленно протекающей (контролирующей) стадии процесса. При этом интервал 40—120 кДж/моль (10—30 ккал/моль) характеризует преимущественно диффузионный контроль, интервал 280—400 кДжАмоль (70 — 100 ккал/моль) определяет преобладание поверхностной реакции, а промежуточные значения энергии активации отвечают смешаннол у контролю. [c.115]

Зч степень конверсии достигает 10—12%. В результате реакции образуется й основном гидроперекись циклооктила с выходом 90% (мол.) и в качестве побочных продуктов циклооктанон, пробковая кислота и ее эфиры. Скорость окисления пропорциональна корню квадратному из концентд)ации инициатора, а эффективная энергия активации окисления равна 92,12 7,53 [c.137]

Как видно из табл. 25, при действии концентрированной НКЮд на резины из фторкаучука типа кель-Ф энергия активации разрушения принимает значения 22—35 ккал/моль. Оценка энепгии активации химической релаксации таких резин дает величину порядка 30—40 ккал/моль, а энергия активации окисления самого полимера составляет 30 ккал/моль на стекле и 36 ккал/моль на платине. Учитывая, что ННОд является сильным окислителем, можно предполагать, что при действии ее на резину из фторполимера развиваются реакции окисления, вызывающие в песвую очередь разрушение более слабых, чем во фторкаучуке, химических [c.353]