Эффект Реннера-Теллера

Чтобы рассчитать величину электронно-колебательного расщепления, необходимо рассмотреть изменение потенциальной энергии с изменением деформационной координаты. Как было впервые установлено Теллером 169] и детально разработано Реннером [120], потенциальная функция в вырожденном электронном состоянии при изгибе молекулы расщепляется на две (рис. 56, а). В этом расщеплении и состоит существо эффекта, который мы здесь будем называть эффектом Реннера—Теллера. В нулевом приближении (т. е. без учета электронно-колебательных взаимодействий) потенциальная функция, которая по соображениям симметрии является четной функцией деформационной координаты г, может быть записана в виде [c.94]

Для линейных многоатомных молекул с вырожденным электронным состоянием линейной конфигурации при деформационных колебаниях также возможно смещение минимума от линейной к изогнутой конфигурации, что носит название эффекта Реннера-Теллера. Как и в случае эффекта Яна-Теллера, этот эффект может быть слабым и проявляться лишь в уменьшении силовой постоянной деформационного колебания линейной молекулы, либо быть сильным и приводить к нелинейной равновесной конфигурации молекул. [c.457]

Для линейных многоатомных молекул с вырожденным электронным состоянием при деформационных колебаниях также возможно смещение минимума от линейной конфигурации (высокосимметричной) к менее симметричной изогнутой конфигурации это т.наз, эффект Реннера-Теллера. Эффект м.б. слабым, тогда он проявляется лишь в том, что уменьшается силовая постоянная деформационного колебания линейной молекулы сильный эффект приводит к нелинейной равновесной конфигурации молекул. [c.533]

Если не рассматривать линейных молекул, то, согласно Яну и Теллеру [3], всегда будет существовать по крайней мере одно несимметричное колебание молекулы, имеющее ту же самую симметрию, что и г 52д. Следовательно, смещение вдоль координаты этого колебания всегда будет понижать энергию для Q одного знака. Эффект этого возмущения будет снимать первоначальную симметрию, а также и вырождение у Это и есть эффект Яна — Теллера первого порядка, суть которого в том, что (за исключением линейных молекул) [27] вырожденные электронные состояния не могут существовать, так как они приводят к структурной неустойчивости. Для линейных молекул вырождение может снимать аналогичный эффект Реннера — Теллера [7]. [c.24]

Линейные молекулы могут быть искажены за счет эффекта Реннера—Теллера. [c.96]

Теллера). Тогда колебательные волновые функции компонент преобразуются по представлениям Л и Е, а оба перехода в КР из основного состояния на эти два уровня связаны с асимметричными тензорами. Это вновь является результатом присутствия типа А 2 в антисимметризованном произведении. Случай вырожденного основного электронного состояния весьма редкий, и такое вырождение может быть снято, если антисимметричное колебание взаимодействует с основным состоянием, как это имеет место в статическом эффекте Яна — Теллера (или в эффекте Реннера — Теллера для линейной молекулы). [c.127]

Расщепление потенциальной поверхности при нелинейных конфигурациях для электронных состояний, дважды вырожденных при линейной конфигурации, и влияние его на колебательные состояния и уровни энергии было рассмотрено Теллером и Реннером и называется эффектом Реннера — Теллера. [c.369]

Псевдоэффект Яна—Теллера. Эффект Реннера [c.205]

Спонтанное снятие этого вырождения происходит в результате эффекта Яна — Теллера. Так, например, при образовании иона СН4+ удалением электрона в СН4 с одной из трижды вырожденных орбиталей /2 вместо одного пика наблюдается три максимума, а при плохом разрешении — широкая полоса. Ян-тел-леровское возмущение дважды вырожденного состояния приводит к появлению двух максимумов, частью не разрешенных, т. е. также к уширению полосы. Аналогичное возмущение для двухатомных молекул называют эффектом Реннера — Теллера. [c.144]

Правило теряет силу в случае радикалов ВН2, AIH2 и НСО. Во всех трех случаях радикалы в основном состоянии изогнуты, а в возбужденном состоянии — линейны. Согласно предсказанию, возбужденное состояние должно напоминать триплет Hg или HF, поскольку в этих случаях лишний электрон переносится на следующую более высокую орбиталь. Как Hg, так и HF изогнуты. Однако AIH2, ВН2 и НСО подвержены сильному воздействию эффекта Реннера —Теллера. Он обусловлен взаимодействием между угловым орбитальным моментом электрона и вращательным угловым моментом молекулы и приводит к тому, что основное состояние становится сильно изогнутым, а первое возбужденное состояние — линейным [37]. Линейные формы СНг и HF воздействию эффекта Реннера — Теллера не подвержены. [c.526]

Учет Э.-к. в. наиболее важен для вырожденных энергетич. состояний многоатомных молекул. В частности, справедлива теорема Яна — Теллера если при нелинейной симметричной конфигурации ядер многоатомной молекулы имеется вырождение электронных состояний и эти состояния относятся к одному и тому же вырожденному типу симметрии, то при колебаниях всегда найдется такое смещение ядер от исходного положения, при к-ром Э.-к, в. приводит к расщеплению уровня вырожденных состояний и к пони-женшо электронной энергии хотя бы одного из состояний по сравнению с ее величиной для исходной симметричной конфигурации. На пов-сти потенц. энергии появляется несколько минимумов, соответствующих ядерным конфигурациям более низкой симметрии. Такие искажения симметричной ядерЕгой конфигурации, сдвиги электронно-колебат. уровней под влиянием Э.-к. в. и переходы от конфигурации одного минимума к конфигурации др. минимума наз. эффектами Яна — Теллера. Для линейных молекул аналогичное утверждение о понижении энергии при деформац. искажениях линейной конфигурации наз. теоремой Реннера — Теллера. [c.701]

Заметим также, что в разложении электронно-колебательного взаимодействия ( 1.15) константы при членах второго порядка обычно заметно меньше констант при членах первого порядка. На этом основании можно полагать, что эффект Реннера, появ-ляюшийся в результате учета членов (VI. 15) начиная со второго (квадратичный эффект), окажется соответственно слабее эффекта Яна — Теллера (линейного эффекта). По теории эффекта Реннера см. также [270, 271]. [c.207]

С известными ограничениями (см. стр. 204) эффекты Яна Теллера и Реннера можно рассматривать как качественные аспекты обратной задачи вблизи точки вырождения или псевдовы-рождения. Ее более полное выражение дается системой уравнений (VI. 13). Собственные значения этой системы дают уровни энергии системы, а функции Xi(Q). будучи подставлены в выражение (VI.14), позволяют определить распределение ядерной плотности или вероятности той или иной конфигурации ядер. Дальнейшее обсуждение этой важной задачи дается при анализе приложений (главы VII—X). [c.224]

Такое рассмотрение необходимо при объяснении эффектов Яна — Теллера [56—59, 61, 62, 64—67, 71], Реннера [61, 62, 68—72], состояний димеров [73, 74]. Если волновая функция задается в виде (9), то для определения ядерных функций (Q) получаем систему связанных уравнений, которую в случае двукратного вырожде-шия можно представить в виде [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология