Заполнение орбиталей принцип построения

Первое правило Хунда гласит, что для данной электронной конфигурации наименьшую энергию будет иметь состояние с максимальным числом неспаренных спинов. Так, для атома углерода конфигурация с двумя неспаренными спинами соответствует основному состоянию. Опираясь теперь на принцип Паули и первое правило Хунда, можно продолжить заполнение орбиталей ( принцип построения ). [c.260]

В основе построения молекулярных орбиталей (МО), как и при построении атомных орбиталей (АО), лежат одни и те же положе-1 ия энергетический критерий, принцип Паули и правило Хунда. Каждая молекулярная, как и атомная, орбиталь характеризуется своим набором четырех квантовых чисел, отражающих свойства электрона в данном состоянии. Заполнение электронами энергетических уровней происходит в порядке возрастания энергии. Отличие атомных от молекулярных орбиталей состоит в том, что первые одноцентровые, а вторые многоцентровые. В атоме одно ядро, в молекуле их несколько. Молекулярные орбитали сложнее атомных. [c.113]

Энергия. Система МО молекулы Н2 используется для построения электронных конфигураций двухатомных гомонуклеарных молекул. Заполнение молекулярных орбиталей происходит в соответствии с принципом наименьшей энергии и принципом Паули, по два электрона размещаются на а- и по четыре на вырожденных я- и 8-орбиталях. Порядок, в котором возрастают энергии МО, устанавливается при исследовании молекулярных спектров и другими экспериментальными методами, а также при помощи квантовомеханических расчетов. Для гомонуклеарных молекул, более тяжелых, чем N3, установлена последовательность орбиталей по энергии [c.74]

Принципы заполнения орбиталей. При построении атом 1ых орбиталей следует придерживаться следующих принципов [c.34]

Показано также отчетливое несоблюдение аддитивности величин ада в случае записи уравнения (1.3) для электрона на более низком энергетическом уровне при наличии других электронов на более высоких (т. е. при заполнении орбиталей в последовательности, не отвечающей принципу построения). Из этого сделан вывод, что принцип внешнего экранирования (например, 15-электрона 25-электроном) не соответствует реальности и влияние внешних электронов на внутренние не содержит составляющей, которая могла бы описываться через соответствующее уменьшение эффективного заряда ядра [32]. [c.25]

Вид самосогласованных МО можно определить комбинацией орбиталей составляющих атомов, способных к образованию молекулярных орбиталей, с учетом их энергии и симметрии. Электронные конфигурации могут быть выведены при этом заполнением образованных орбиталей соответствующим числом электронов в соответствии с принципом построения. Относительные энергии результирующих МО будут, конечно, неопределенны, но их можно найти либо в ряде случаев из ФЭ-спектров и сравнить с результатами самосогласованных расчетов. [c.51]

Электронная конфигурация молекул строится по принципам, подобным тем, которые использовались для объяснения электронной структуры атомов. Таким путем получают вначале возможные электронные состояния (МО) одного электрона в поле двух ядер, т. е. состояния для молекулярного иона водорода Н . В качестве первого приближения предполагается, что число и распределение МО не меняется при добавлении других электронов в систему (т. е. нет электрон-электронного взаимодействия). Электронная структура многоэлектронной молекулы получается путем заполнения электронами имеющихся МО, начиная с низшей по энергии МО, согласно принципу Паули. Этот принцип построения аналогичен тому, который использовался в разделе 2-4А для получения энергий собственных состояний атома водорода и построения электронной конфигурации остальных элементов путем заполнения атомных орбиталей (АО) в соответствии с принципом Паули. [c.118]

У элементов с атомными номерами Z до 20 заполняется внешняя электронная оболочка. После элемента с 2 = 20, в котором 45-орбиталь заполнена, заполнение электронами внешней оболочки прекращается и начинает заполняться внутренняя подоболочка Зс1, уровень которой немного ниже 4р-орбиталей (рис. 23). Поскольку имеется пять З -орбиталей, после кальция в периодической системе следует группа из десяти элементов, называемых переходными (с 2 = 21 — 30). После заполнения З -орбиталей возобновляется заполнение слоя 4 на подуровне 4/7. Тот же принцип построения, заключающийся в заполнении внутреннего слоя в то время, когда внешняя незаполненная оболочка остается неизменной, повторяется после заполнения 55-и б5-орбиталей. Поэтому существует три ряда по десять переходных элементов с тремя различными оболочками. [c.82]

Энергия. Уже говорилось, что система молекулярных орбиталей молекулы Н2 используется для построения электронных конфигураций двухатомных томонуклеарных молекул, аналогично тому, как система орбиталей атома Н используется для построения электронных конфигураций многоэлектронных атомов. Как и для атома, заполнение молекулярных орбиталей происходит в соответствии с принципом наименьшей энергии и принципом Паули. Порядок, в котором возрастают энергии молекулярных орбиталей, устанавливается при исследовании молекулярных спектров и другими экспериментальными методами, а также при помощи квантовомеханических расчетов. Для ориентировки при использовании метода ЛКАО можно считать, что МО, образованные крмбинацией АО первого квантового слоя (и= 1), энергетически ниже, чем орбитали, образованные комбинацией АО второго квантового слоя (п =2). Как и для атомов, величина зарядов ядер может влиять на очередность заполнения орбиталей. Для гомонуклеарных молекул, бо- [c.108]

При обсуждении э.пектронного строения многоэлектронного атома следует исходить из наличия у него ядра и соответствующего числа электронов, Будем предполагать, что допустимые электронные орбитали, если и не точно идентичны орбиталям атома водорода, то представляют собой нечто подобное им-так называемые водородоподобные орбитали. Тогда можно мысленно построить многоэлектронный атом, последовательно помещая на эти орбитали по одному электрону, причем процесс заселения следует начинать с наиболее низких по энергии орбиталей. Таким образом мы построим модель атома в его основном состоянии, т. е. в состоянии с низшей электронной энергией. Такой способ мысленного построения многоэлектронного атома впервые применил Вольфганг Паули (1900-1958), который назвал описанный процесс принципом заполнения. По существу, однако, процесс мысленного построения атома основывается на трех принципах. [c.386]

Осн. метод теоретич. анализа перициклич. р-ций-построение корреляц. диаграмм, при помощи к-рых устанавливаются соответствия по симметрии между орбиталями исходных реагентов и продуктов. Путь сближения реагентов (или отдельных связей для случая внутримол. превращения) определяет симметрию переходного состояния, в рамках к-рой устанавливаются корреляции между орбиталями реагентов и продуктов. В р-циях, разрешенных принципом сохранения орбитальной симметрии, все заполненные орбитали реагентов трансформируются в заполненные орбитали продуктов. Невыполнение этого условия-корреляция с антисвязывающими (т.е. энергетически невыгодными) орбиталями продуктов-означает симме-трийный запрет р-ции в данном электронном состоянии. [c.433]

Предпринята попытка построения схемы молекулярных орбиталей для КС1, 31, ЗЮг и полупроводниковых соединений СиО, СигО и СоО. По положе1П1ю пиков эмиссии и поглощения определяется положение связующих и разрыхляющих орбиталей. Пики эмиссии — связующие орбитали, пики поглощения— разрыхляющие. Для объясяения устойчивости кристалла из заполненных состояний исключаются все разрыхляющие орбитали. Принцип устойчивой связи — на связующих орбиталях находится 8 электронов. В Зй-переходных металлах и их соединениях З -электроны являются донорами для заполнения связующих орбиталей. [c.273]

Правило последовательности заполнения п + 1) уровней имеет ряд отклонений. Обычно принято считать, что номер периода в периодической системе соответствует главному квантовому числу внешних s-электронов, т. е. значению максимального главного квантового числа электронов атома. Однако у элемента V периода палладия нет электронов, соответствующих главному квантовому числу /г = 5, поскольку 5s - и 552-злектроны перешли на АсР- и 4 i °-ypoBHn. У элементов Си, Nb, Мо, Sm, Tu, Yb, Pt и др. происходит заполнение d- и соответственно f-электронов за счет s-электронов. У элементов La, Ас начинается заполнение Ъй- и 6о -электронных оболочек, а затем идут редкие земли, у которых заполняются / -орбитали, и соответственно актиноиды, у которых заполняются / -орбитали. Лишь после заполнения f-орбиталей вновь продолжают заполняться d-орбитали. Можно привести и другие примеры заполнения оболочек, не описываемых указанным правилом, частично рассмотренные Клечковским [9]. Однако общие закономерности построения Периодической системы Менделеева на основе использования четырех квантовых чисел Бора — Зоммерфельда, принципа запрета Паули и правила Клечковского могут быть описаны сравнительно удовлетворительно. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология