Гомонуклеарные молекулы

Спектр поглощения. Симметричная двухатомная молекула не имеет дипольного момента, и при вращении он не возникает (р — 0). Отсюда дипольный момент перехода Р т ч = 0. Вот почему гомонуклеарные молекулы На, Оа, СЬ и т. п. не имеют вращательных спектров поглощения и испускания (неактивны в ИК- и МВ-спек-трах). У полярных двухатомных молекул (HF, КС1 и др.) вектор дипольного момента изменяет свое направление при вращении, т. е. р ФО, а дипольный момент перехода может быть отличен от нуля. Подстановка в (43.6) показывает, что это возможно только при условии [c.153]

Рис. 28. Контурные карты электронной плотности гомонуклеарных молекул элементов второго периода

Дипольный момент — наиболее непосредственная характеристика полярности связи. Неполярны ((1 = 0) двухатомные гомонуклеарные молекулы (чисто ковалентная связь), в гетеронуклеарных молекулах связь полярна (ц Ф 0). Особенно велики значения [1 у ионных молекул. Неполярны многоатомные молекулы, имеющие центр симметрии (ВеРа, 8Рв и др.) или обладающие высокой симметрией, например [c.86]

Энергия. Система МО молекулы Н2 используется для построения электронных конфигураций двухатомных гомонуклеарных молекул. Заполнение молекулярных орбиталей происходит в соответствии с принципом наименьшей энергии и принципом Паули, по два электрона размещаются на а- и по четыре на вырожденных я- и 8-орбиталях. Порядок, в котором возрастают энергии МО, устанавливается при исследовании молекулярных спектров и другими экспериментальными методами, а также при помощи квантовомеханических расчетов. Для гомонуклеарных молекул, более тяжелых, чем N3, установлена последовательность орбиталей по энергии [c.74]

Вращательные спектры комбинационного рассеяния можно использовать для определения вращательных постоянных и других констант гомонуклеарных молекул На, О2, СЬ, которые не имеют спектров поглощения в ИК-области. Для этого нужны приборы высокой разрешающей силы, так как комбинационные смещения во вращательных спектрах малы и стоксовы линии лежат очень близко к релеевской, затмевающей их своей интенсивностью. Поэтому наряду с КР-спектрами для указанной цели используют с большим успехом электронные спектры. [c.155]

Рис. 25. Схема заселенности МО гомонуклеарных молекул (для элементов, следующих после Ве, схемы полностью заселенных als- и а25-орбиталей опущены)

Гомонуклеарные молекулы, образованные атомами элементов первого периода [c.75]

Электронные конфигурации и свойства гомонуклеарных молекул, образованных атомами элементов второго периода [c.78]

Ценность метода МО ЛКАО может быть ярко продемонстрирована на примере двухатомных молекул. На рис. 25 представлены электронные конфигурации гомонуклеарных молекул, образованных атомами элементов второго периода. Рассмотрим отдельные молекулы. [c.78]

Гомонуклеарные молекулы Hj, Oj, lj и т. п. не имеют дипольного момента, и при колебаниях он не появляется. Поэтому = О и эти молекулы неактивны в спектрах поглощения и испускания. Гетеронуклеарные молекулы типа НС1, НВг, КС1 и т. д., напротив, активны в этих спектрах, так как их дипольные моменты изменяются при колебаниях, и тем сильнее, чем более они полярны. Из вида волновых функций 1 5 ол следует правило отбора для гармонического осциллятора переходы с поглощением или испусканием света возможны только между соседними уровнями [c.159]

Анализ электронных конфигураций гомонуклеарных молекул показывает, насколько хорошим приближением к реальности служит описание электронной структуры в методе МО ЛКАО. Вместе с тем имеется ряд опытных данных, не объяснимых без учета отталкивания между электронами. [c.82]

Гомонуклеарные молекулы На, О , lj и т. п. не имеют дипольного момента, и при колебаниях он не появляется. Поэтому = О и эти молекулы неактивны в спектрах поглощения и испускания. Гетеронуклеарные молекулы типа H l, НВг, КС1 и т. д., напротив, активны в этих спектрах, так как их дипольные моменты изменяются при колебаниях, и тем сильнее, чем более они полярны. Из вида волновых функций следует [c.159]

Гомонуклеарные молекулы, образованные атомами [c.111]

Рис. 61. Контурные диаграммы электронной плотности гомонуклеарных молекул элементов 2-го периода

Гомонуклеарные молекулы гелия Не2 и берил- [c.162]

Это представляется оправданным только в слу-чае двухатомных гомонуклеарных молекул или фраг ментов. Кроме того, анализ заселенностей по Малли-кену обладает и другими недостатками орбитальные заселенности могут быть больше 2, величина Пав мо-же принимать отрицательные значения, интерпрети [c.220]

В основу построения электронных конфигураций многоэлектронных молекул с одинаковыми ядрами положена система орбиталей одноэлектроной молекулы Н5. Использовав для построения двух МО Н2 базис из двух Ь-АО, мы получили фз - и ф -орбитали. Для получения большего числа орбиталей, необходимых для размещения многих электронов гомонуклеарных молекул, надо привлечь большее число АО. Так, используя Ь-, 25-, 2р -, 2ру- и гр -орбитали двух атомов водорода, получаем систему из 10 МО молекулы Н2. Молекулярные орбитали систематизируются по энергии, связывающим свойствам и симметрии. [c.71]

МО гомонуклеарных молекул подразделяются также относительно операции отражения в центре молекулы на четные g), не изменяющие знак при инверсии, и нечетные (и), изменяющие знак. Символ МО состоит из строчной греческой буквы (о, лит. д.), у разрыхляющих орбиталей справа вверху символа ставится звездочка, знак четности (нечетности) ставится внизу справа, затем указывается символ АО, из которых образована МО. Рассмотрим первые 10 МО молекулы Нг. Две МО основного и первого возбужденного состояния построены из Is-AO, для которых /71 г = 0. Поэтому обе они типа а, связывающая Ogis и разрыхляющая Is. Следующая пара МО a 2s и aj 2s образована из 2s-A0. Эти МО аналогичны рассмотренным орбиталям первого квантового слоя и отличаются только более высокой энергией. [c.72]

С включением квантовых чисел 5 и 1> символ терма имеет вид 25+1А2. Статистический вес терма равен 2Й + 1. Для гомонуклеарных молекул ставится и символ четности (д) или нечетности (и) молекулярной волновой функции. [c.75]

Ковалентная связь осуществляется в том случае, когда молекула образуется при взаимодействии атомов, которые характеризуются близкими величинами ионизационных потенциалов и энергий сродства к электрону. В этом случае образование связи сопровождается вовлечением валентных электронов (по одному от каждого из двух взаимодействующих атомов) в так называемую электронную пару. Предельно коЕ>алентная связь образуется лишь в гомонуклеарных молекулах, т. е. в молекулах, состоящих из атомов одного и того же химического элемента (Hj, N3, О2, lj и т. д.). [c.22]

Суммируя сказанное, можно сделать следующие выводы. Ионный характер химической связи будет наиболее ярко проявляться в тех молекулах, которые составлены из атомов химических элементов, относящихся к наиболее удаленным друг от друга группам периодической системы (Na l, Mg la и т. д.). С другой стороны, степень ионности связи будет небольшой (т. е. связь будет близка ковалентной) при взаимодействии атомов химических элементов, относящихся к соседним группам периодической системы (N0, F2O и т. д.), и, как уже указывалось, обратится в нуль в гомонуклеарных молекулах. [c.22]

Энергия. Уже говорилось, что система молекулярных орбиталей молекулы Н2 используется для построения электронных конфигураций двухатомных томонуклеарных молекул, аналогично тому, как система орбиталей атома Н используется для построения электронных конфигураций многоэлектронных атомов. Как и для атома, заполнение молекулярных орбиталей происходит в соответствии с принципом наименьшей энергии и принципом Паули. Порядок, в котором возрастают энергии молекулярных орбиталей, устанавливается при исследовании молекулярных спектров и другими экспериментальными методами, а также при помощи квантовомеханических расчетов. Для ориентировки при использовании метода ЛКАО можно считать, что МО, образованные крмбинацией АО первого квантового слоя (и= 1), энергетически ниже, чем орбитали, образованные комбинацией АО второго квантового слоя (п =2). Как и для атомов, величина зарядов ядер может влиять на очередность заполнения орбиталей. Для гомонуклеарных молекул, бо- [c.108]

Эта цоследовательность сохраняется для двухатомных гомонуклеарных молекул до молекулы N2 включительно. В молекуле Н2 гибридизация происходит между 5- и/ -орбиталями равной энергии. У многоэлектронных атомов энергия 2р -орбиталей выше, чем 25-орбиталей, и различие в энергии растет по мере роста зар Ща ядра. До азота включительно это различие невелико и взаимодействие конфигураций еще возможно, после азота различие в энергии. 5- и /7-состояний так значительно, что взаимодействия конфигураций не происходит, и наблюдается нормальная последовательность молекулярных орбиталей второго квантового слоя [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология