Полулогарифмическая анаморфоза

Рис. 42, Кинетическая кривая распада гексафенилэтана в смеси 915% толуола 4- 5% анилина при 0°С (/) и ее полулогарифмическая анаморфоза (2) (по данным Циглера, Орта и Вебера)

На рис.З представлены полулогарифмические анаморфозы кинетических кривых,которые представляют собой прямые, проходящие через начало координат. Угловой коэффициент наклона прямых линий дает константы скорости реакции для соответствующих температур. [c.67]

Рис. 86. Кинетические кривые АР — 1 А) и их полулогарифмические анаморфозы В) окисления смеси СдИа + О при Ялдч 262 мм рт. ст. и разных те.мпературах [70].

Рис. 204. Сопоставление кинетической кривой образования ацетона (1) с кривой разогрева (2) в ходе реакции при 220° С. Смесь 100 мм рт. ст. СзНд-р 100 мм рт. ст. 02 + 50 мм рт. ст. НВг. Линейный характер полулогарифмической анаморфозы 3) спада кривой разогрева после второго максимума доказывает мономолекулярный закон образования ацетона во второй стадии процесса (после окончания инициирующей реакции). Константа скорости реакции во второй стадии к22о >=--2,А 10-2 сек-1 [34].

Таким образом, зависимость Ig [А] или lg([A]o—х) от времени, так называемая полулогарифмическая анаморфоза кинетической кривой, для односторонней реакции первого порядка должна изображаться прямой линией. Выполнение линейной зависимости Ig [А] или lg([A]o—х) от времени является основным критерием, позволяющим считать, что исследуемая, реакция является реакцией первого порядка. [c.137]

МЕТОД ОЦЕНКИ КИНЕТИКИ С ПОМОЩЬЮ ПОЛУЛОГАРИФМИЧЕСКОЙ АНАМОРФОЗЫ [c.386]

Б случае параллельных реакций максимум на кинетических кривых отсутствует. Поэтому при использовании метода полулогарифмической анаморфозы целесообразно использовать зависимость селективности от времени пребывания для двух различных температур. [c.387]

Первый порядок реакции по НСЮ следует из полученных полулогарифмических анаморфоз кинетических кривых [c.85]

В габл. 25 приведены данные по накоплению лак-тона при 25 С и начальной концентрации кислоты 0,1823 М. Через двое суток достигается предельная, т. е. далее не изменяющаяся концентрация, соответствующая равновесию. Следовательно, = = 0,1328 М. На рис. 62 приведена кинетическая кривая реакции и ее полулогарифмическая анаморфоза. Видно, что зависимость g (х — х) от вре.мен линейна, [c.200]

Рис. 44. Кинетическая кривая реакции щелочного гидролиза метилового эфира аланинглицилглицина при 20°С и pH 9,24 /) и ее полулогарифмическая анаморфоза (2) (по данным Д. Г. Кнорре, Г. В. Кукушкиной.

Рис, 2. Полулогарифмические анаморфозы кинетических кривых расходования исходного вещества для реакций нулевого (I), 1-го и 2-го 5) порядк [c.17]

О — кинетические кривые ДР — ( окисления циклопропана —полулогарифмические анаморфозы кривых ДР — (. [c.415]

Замечание. Зависимость 1п([Л]о—л ) от времени t является линейной и называется полулогарифмической анаморфозой кинетической кривой. Графически эта зависимость изображается прямой линией. Необходимо отметить, что линейная зависимость 1п([Л]о—а ) от времени служит основным критерием того, что исследуемая реакция является реакцией первого порядка. [c.64]

В качестве примера определения констант скорости и энергии активации распада инициатора при высоких температурах рассмотрим реакцию распада азоизобутиронитрила в этилбензоле при 90, 95 и 100° С. Экспериментально получают кривые затухания хемилюминесценции во времени при каждой температуре и, построив их полулогарифмические анаморфозы, из угла наклона этих прямых определяют константы скорости. Затем по аррени- [c.124]

Полулогарифмические анаморфозы концентрационных кривых этих нерекисей и альдегидов представляют собой прямые линии. Это означает, что эти соединения накапливаются в течение периода индукции холодного пламени по законам [c.172]

Полулогарифмические анаморфозы концентрационных кривых перекисей и альдегидов как для верхнетемпературного (см. рис. 92), так и для холоднопламенного окисления (см. рис. 93), представляют собой прямые лииии вплоть до точки достижения этими промежуточными продуктами максимальпых концентраций. Этим докапывается экспоненциальный закон накопления. [c.235]

Подробно было изучено в статических условиях в сосуде из стекла пирекс верхнетемпературное (370° = 220 мм рт. ст.) и холоднопламен-пое (300° = 320 мм рт. ст. три холодных пламени) окисление пропилена. Кинетика изменения давления ( АР — I) по ходу верхнетемпературной реакции представляет собой типичную -образную кривую, полулогарифмическая анаморфоза, которой до момента максимума скорости дает прямую линию. Из наклона последней значение со в уравнении АР = определяется равным 0,177 сек. (см. рис. 142). Кинетика [c.374]

Рис. 143. Кинетическая кривая ДР— холоднопламенного окисления смеси С3Н0- -О2 ) и полулогарифмическая анаморфоза после срезания на ней пиков давления (2) 7 = 30 )°С Рная = 320 мм рт. ст. [22].

Для определения закона, по которому происходит накопление перекисей и альдегидов, авторы рассматривают полулогарифмическую анаморфозу концентрационных кривых этих веществ для верхнетемпературного и для холоднопламепного окисления были получены, вплоть до момента максимальной скорости реакции, прямые линии (рис. 150 и 151). Накопление перекисей и альдегидов происходит, следовательно, в обоих случаях по экспоненциальному закону. [c.376]

Рис. 151. Полулогарифмические анаморфозы кривых накопления альдегидов и перекисей в ходе холод нопламенного окисления смесп СзНв -ЬОг Т = 300° С = 320 мм рт. ст. [22].

В 50-х годах появился ряд работ Мак Ивена и Тиннера [5—81, посвященных детальному изучению кинетики медленного окисления циклопропана. Опыты проводились в статических условиях в температурном интервале 380—430° С с циклопропано-кислородными смесями составов 1 1 и 3 1 при давлениях 100—400 мм рт. ст. Реакция имеет период индукции, после которого наблюдается значительный прирост давления. Кинетическая кривая АР /(/) имеет явно выраженный автокаталитиче-скпй характер (см. рис. 160). Нарастание давления подчш-яется экспоненциальному закону, что доказывается получением прямой лииии при полулогарифмической анаморфозе кинетической кривой. Макси.мум скорости реакции находится при приблизительно 64% превращении (см. рис. 161, б), т. е. несколько сдвинут в сторону больших процентов превращения по сравнению с обычной б -образной кривой окисления углеводородов, имеющей максимум при 50%. Максимальная скорость реакции пропорциональна концентрации кислорода при малых его давлениях. Сверх же некоторого критического значения давления кислорода (обычно порядка 100 МЛ1 рт. ст.) скорость реакции от него не зависит. В этих [c.415]

На этом Hie рисунке приведена полулогарифмическая анаморфоза этой кривой. Максимум скорости реакции несколько сдвинут к началу рфкции и находится при 42% превращения (см. рис. 167). [c.421]

В 1955 и 1956 гг. появились две работы — первая И. И. Иоффе [23], вторая Норриша и Тэйлора [24],— в которых изучалось окисление бензола в струевых условиях. И. И. Иоффе [23] проводил окисление со смесью 2 gHд + при температуре 675° С, атмосферном давлепии и разных временах контакта. При этом были найдены фенол, дифенил, СО, СОз, С2Н2, СН4 и С2Н4. Накопление фенола и суммарное превращение бензола онисывается. -образными кривыми, причем кинетика в начальный период подчиняется закону а = (полулогарифмическая анаморфоза суммарного превращения дает до точки перегиба прямую линию). Энергия активации окисления бензола оказалась равной 64 ккал/моль. Автор считает, что первичным стабильным продуктом реакции является фенол, переходящий далее в полиоксисоединение. Последнее в силу своей нестабильности распадается, приводя в конечном итоге к образованию СО, СОа и ир. Для начальных стадий окисления бензола в работе предлагается следующая радикальноцепная схема [c.432]

На рис. 42 приведена кинетическая кривая распада гексафенилэтана и ее полулогарифмическая анаморфоза. Видно, что экспериментальные данные хорошо укладываются на прямую линию в координатах Ig [А]— ([А] — текущая концентрация гексафенилэтана). Таким образом, рассматриваемая реакция является односторонней реакцией первого порядка. Тангенс угла наклона прямой равен 0,060, что дает для константы скорости значег[ие [c.138]

Из выражения (2.3) следует, что для реакций первого порядка график в координатах (1п с, 1) имеет вид прямой линии, тангенс угла наклона которой равен —к (так называемая полулогарифмическая анаморфоза). Аналогично график в координатах (1псо/с, ) имеет вид прямой линии, проходящей через начало координат с тангенсом угла наклона, равцым к. [c.17]

Таким образом, зависи.мость 1п [А] или 1п ([А ] — л ) от времени, так называемая полулогарифмическая анаморфоза кинетической кривой, для односторонней реакции первого порядка должна изображаться прямой линией с тангенсом угла наклона, равным —к. Выполнение линейной зависимости 1п [А] или 1п ([А]д — х) (или соответствующих десятичных логарифмов) от времени является основным критерием, позволяющим считать, что исследуемая реакция являетсп реакцией первого порядка. [c.192]

Рис. 59. Кинетическая кривая распала гексафенилэтана в смеси 95 % толуола + 5 % анилина при О °С (/) и ее полулогарифмическая анаморфоза (2) (но данным Циглера, Орта и Вебера)

На рнс. 59 приведены кинетическая кривая распада гексафенилэ1ана и ее полулогарифмическая анаморфоза. Экспериментальные данные хорошо укладываются на прямую линию в координатах (А — I ([А] — текущая концентр -ция гексафенилэтана). Таким образом, рассматриваемая реакция является однс сторонней реакцией первого порядка. [c.193]

Метод полулогарифмической анаморфозы применим как к последовательным, так и к параллельным и последоватепьно-параллель-. ным реакциям не только при гиперболической зависимости между концентрациями реагентов, по и при любом виде функциональной зависимости между ними. [c.387]

Метод полулогарифмической анаморфозы позволяет не только определять кинетические константы слоншых реакций, но и находить зависимость времени пребывания, обеспечивающего выход целевого продукта, от температуры, т. е. устанавливать оптимальные условия проведения сложных реакций. [c.388]

Пример -2. Использовать метод полулогарифмической анаморфозы для определения энергии активации реакции получения линалилацетата из линалола и уксусного ангидрида и возможности сокращения времени реакции. Основная реакция описывается уравнением [c.388]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология