Энергия активации распада

Были определены константы скорости и порядок реакции окисления Ре - персульфатом калия. Энергия активации распада персульфата калия в присутствии Ре + 50,4 кДж/моль. [c.137]

При окислении углеводорода накапливается гидропероксид, который реагирует, образуя свободные радикалы. В газовой фазе гидропероксид распадается мономолекулярно по О—0-связи, энергия разрыва которой составляет 155—170 кДж/моль [35]. В жидкой фазе константа скорости распада КООН на 1—2 порядка выше, чем в газовой фазе, а энергия активации распада—на 20—50 кДж/моль меньше [35, 79]. Это свидетельствует [c.39]

Определение константы скорости и энергии активации распада инициатора. В экспериментальных условиях реакция окисления обычно протекает в стационарном режиме, т. е. скорость рекомбинации радикалов равна скорости их зарождения тс [c.123]

При полимеризации в органических растворителях мольная энергия активации распада перекиси составляет 105 кДж/моль. Скорость распада и эффективность инициирования возрастают при перемешивании реакционной смеси. Увеличение концентрации метанола уменьшает эффективность инициирования за счет клеточного эффекта [33]. [c.423]

Энергия активации распада бензиновых углеводородов имеет порядок 125—190 кДж/моль (30—45 ккал/моль),21 кДж/моль (5 ккал/моль), следовательно [c.221]

Энергия активации реакции взаимодействия двух радикалов а, 0. Энергия активации распада молекулы СЬ близка к половине энергии связи [c.607]

С другой стороны, тепловой эффект обратимой реакции присоединения радикалов к непредельным молекулам можно вычислить как разность энергий связей, образующихся и исчезающих при реакции, т. е. в первом приближении как энергию активации распада Яч, поскольку можно пренебречь энергией активации реакции присоединения [c.247]

Из данных табл. 2.2 с учетом того, что ( он ЯнУ > 1, следует, что энергия активации распада углеводородной молекулы на элементы < 42—48 кДж/моль (10—20 ккал/моль). Такое низкое значение соответствует тому, что молекула реагирует с активным центром углеродной поверхности как со свободным радикалом. [c.92]

Если разница в энергиях активации распада и конденсации 145 кДж/моль (35 ккал/моль) и соотношение скоростей при 1000 К и атмосферном давлении равно а, то из соотношения [c.95]

Энергия диссоциации связи равна энергии активации распада молекулы на радикалы, так как обратная реакция соединения радикалов идет с нулевой энергией активации. [c.113]

Аналогичные представления о механизме диспропорционирования радикалов развиваются и в других работах [308], в которых предполагается свободное вращение радикалов в активированном комплексе реакций диспропорционирования и которого не может обеспечить конфигурация голова к хвосту . Вначале образуется димер, после чего он распадется путем четырехцентровой реакции. Экзотермич-ность димеризации обеспечивает необходимую энергию активации распада. [c.277]

С отмеченной закономерностью согласуются данные [64], в соответствии с которыми энергия активации коксования в ряду мас-ла смолы асфальтены снижается в следующем порядке 210 000- 135 240- 108 360 кДж/моль. Снижение энергии активации распада с повышением молекулярной массы, низкое ее значение в начальной стадии и высокое к концу процесса показывает, что в первую очередь прп термическом крекинге углеводородов отщепляются атомные группировки со слабыми связями. [c.172]

С повышением температуры крекинга скорость образования короткоживущих радикалов растет быстрее, чем скорость образования долгоживущих радикалов, для которого требуется меньше энергии активации. В результате с повышением температуры скорость реакции распада сырья крекинга должна быть выше скорости реакции конденсации. Экспериментально подтверждено, что энергия активации распада (55 кал/моль) выше, чем энергия активации реакции конденсации (47 кал/моль). [c.90]

По мере повышения температуры усиливается распад пропана в сторону образования пропилена и водорода. Этот вывод нельзя счи- тать достаточно надежным из-за весьма ограниченного количества имеющегося экспериментального материала. Если же он подтвердится, то это будет означать, что энергия активации первого направления распада пропана, т. е. на пропилен и водород, больше энергии активации распада пропана на метан и этилен, что вполне соответствует существующим представлениям. [c.48]

При низких температурах преимущественно происходит реакция (1), при высоких температурах — реакция (2). Это означает, что энергия активации распада перекисного радикала больше энергии активации его взаимодействия с исходным углеводородом с образованием алкилгидроперекиси. [c.111]

Герр и Нойес [85] и Горин [86], изучая фотолиз ацетона, показали, что с ростом температуры резко уменьшается выход диацетила, что может быть объяснено, по их мнению, достаточно большой энергией активации распада ацетильного радикала [c.123]

Рассматривая работы, в которых определялась энергия активации распада ацетила, необходимо указать еще на исследование Шварца [89], изучившего пиролиз ацетона в присутствии толуола. На основании [c.123]

Процесс диффузии —это процесс самопроизвольного выравнивания концентрации. 9.2. Абсорбция в отличие от адсорбции состоит в поглощении веществ всем объемом поглотителя, а не только его поверхностью. 9.3. Рис. 49. 9.4. Оптимальный катализатор — это катализатор, отвечающий условию равенства энергии активации образования активированного комплекса с катализатором и энергии активации распада этого комплекса. Энергия активации для оптимального катализатора равна половине теплового эффекта данной химической реакции. 9.5. 0,0239 см . 9.6. 30,8 см/с. 10.1. Диффузионным слоем называется слой, прилегающий к поверхности раздела фаз, который не затрагивается перемешиванием и где выравнивание концентрации происходит только за счет диффузии. 10.2. Удельной каталитической активностью катализатора называется разность в скоростях реакции с катализатором и без него ( каталитическая активность ), отнесенная к единице количества катализатора. 10.3. [c.117]

Медведев с сотрудниками обратили внимание на изменение скорости полимеризации и числа полимер-мономерных частиц в зависимости от конверсии мономеров и отметили, что теория Смита — Эварта не учитывает влияния адсорбционных слоев эмульгатора на скорость протекания элементарных реакций полимеризации. Количество частиц с конверсией мономеров резко уменьшается, средний диаметр их пропорционален степени конверсии, в то время как общая поверхность частиц остается постоянной. По теории Медведева скорость полимеризации обусловлена большой скоростью образования свободных радикалов инициатора и снижением энергии активации распада инициатора полимеризации в слоях эмульгатора на поверхности раздела фаз. При изучении кинетики полимеризации показано, что скорость полимеризации линейно зависит от суммарной поверхности всех полимер-мономерных частиц. Это позволяет считать, что полимеризация протекает в адсорбционных слоях эмульгатора, в которых концентрация мономера и инициатора является наибольшей. Адсорбционные слои эмульгатора определяют не только устойчивость системы, но и скорость образования радикалов и место протекания полимеризации, [c.149]

Величины /is в реактивных топливах на 1—2 порядка выше, чем fes индивидуальных ROOH в растворах бенз( ла и хлорбензола (табл. 4.9) [35]. Энергия активации распада ROOH для индивидуальных гидропероксидов соответствует энергии разрыва молекулы по О—0-связи. В топливах энергия активации значительно меньше — 70—80 кДж/моль. По всей вероятности, в топливах преобладает распад гидропероксидов по реакциям с различными соединениями. Скорее всего распад происходит по реакциям взаимодействия ROOH со слабыми С—Н-связями RH, а также с продуктами окисления углеводородов. [c.92]

В то время как энергия активации распада с разрывом О—0-связи в ROOH составляет 165 кДж/моль, т. е. на 123 кДж/моль больше. [c.193]

Qao (89—90) ккал/моль, можно получить оценку Eai Qso, т. е. энергия активации распада близка прочности связи. Действительно, прямая реакция есть обычная тримолекулярная рекомбинация атома с радикалом, и она не должна иметь высокий активационный барьер Езо (0-н2) ккал/моль при сильно пониженном пред-экспопенте. Расчет = /(Т, М) по (4.10), (4.11) не приводит к успеху по тем же причинам, что и расчеты для реакций 10, 23, 26, 27. [c.294]

Xл Сь орость зарождения цепей, измеренная методом ингибиторов, 2)о = 9 10 моль с . Реакция окисления дибензилового эфира при инициировании озо-изо-бутиронитрилом имеет энергию акгивацпи Е = 93,6 кДж, энергия активации распада аэо-иэо-бyтиpoJlитpи a 128,9 кДж. Рассчитайте длину цепи и энергию активации каждой стадии. [c.393]

Если обратиться теперь к зависимости выхода радикалов СНз от времени (рис. 8.5), то видно, что скорость их образования особенно велика в начальные моменты времени, а после г 3 10 с заметно падает (особенно для кривой /). Этот факт можно объяснить возникновением в начальные моменты времени высокоэнергетического крыла у функции распределения молекул метана. Ввиду того что при тсн, практически все молекулы, имеющие энергию выше или равную энергии активации, распадаются по схеме (8.55), функция распределения обращается в нуль для скоростей больших, чем скорости, соответствующие энергии активации (см. рис. 8.4). Однако вплоть до Г =3 10 с обеднение высокоэнергетического крыла из-за утечки горячих молекул по координате реакции немедленно компенсируется активирующими столкновениями молекул метана с молекулами аргона. Такой характер процесс носит до тех пор, пока начальный пик функции распределвц №молекул аргона (а значит, и начальный пик функции распределениямолекул метана) будет достаточно интенсивным. Последнее же условие означает сильную неравновесность функций распределения и неадиабатичность процесса, едовательно, относительно большая скорость протекания реакции (8.55) — реакции 2-го порядка — [c.207]

М. Е. Левинтера , при термическом крекинге гудрона средняя энергия активации распада составляет 55 ООО кал1моль, а уплотнения — 30 ООО кал моль при этом температурные градиенты скорости реакций соответственно равны 15 и 28° С, т. е. реакции уплотнения значительно менее чувствительны к температуре, чем реакции распада. Таким образом, чтобы увеличить выход продуктов разложения (газа, бензина) и снизить выход продуктов уплотнения (остатка, кокса), в реакционной зоне следует по возможности иметь высокую температуру при соответственно небольшом времеии контакта. [c.37]

Если допустить, что энергия активации реакции 5 не превышает энергию активации распада радикала НгССНгСНз по связи 16 243 [c.243]

Различными исследователями показано, что эффект инициирования, так же как и ингибирования, зависит от природы, концентрации ингибитора и инициатора, а также от внешних условий. Инг.циаторами цепных процессов могут быть соединения с низкой энергией активации распада, способные давать свободные радикалы при низких температурах (окись этилена, диметилртуть и др.). [c.161]

По Магарилу [74], газообразное сырье разлагается до элементов прн соударении с поверхностью твердой фазы при низких значениях энергии активации распада (42—84 кДж/моль) и температурах порядка 800—900 °С. Ассоциаты, возникающие в жидкой фазе, являются основой для формирования технического углерода в газовой фазе. [c.164]

Опыт работы промышленных установок также подтверждает, что по мере углубленпя крекинга энергия активации распада возрастает. [c.172]

Признавая радикально-цепные превращения органических соединений, можно допустить возможность не только ингибирования, но и инициирования термическою крекинга, вытекающую из гипотезы о взаимодействии цепей. Инициаторами цепных процессов могут быть соединения с низкой энергией активации распада, способные давать свободные радикалы при низких температурах (окись этилена, азометан, диметилртуть и др.). А. Д. Степухови-чем показано, что эффект инициирования, как и ингибирования, зависит ог относительной концен рации ингибитора и инициатора. [c.84]

В качестве примера определения констант скорости и энергии активации распада инициатора при высоких температурах рассмотрим реакцию распада азоизобутиронитрила в этилбензоле при 90, 95 и 100° С. Экспериментально получают кривые затухания хемилюминесценции во времени при каждой температуре и, построив их полулогарифмические анаморфозы, из угла наклона этих прямых определяют константы скорости. Затем по аррени- [c.124]

Образование радикала НСО постулируется в большом количестве реакций. Он был обнаружен спектроскопически Вайдием [90] при изучении горения этилена. Имеюш иеся в литературе значения энергии активации распада формила на атом Н и СО колеблются в широких пределах от 15-до 27 ккал молъ. Такое расхождение в значениях энергии активации приводило к тому, что в одних схемах вводился обязательный немедленный распад радикала НСО, в других, наоборот, его взаимодействие с исходными веществами. [c.124]

Менее ясен вопрос об образовании продуктов крекгснга нри рас-надс нроиильных радикалов. Энергия активации распада п. СуП, на этн.иен и СНу считалась, согласно данным Стеси [87], равной 19 ккал/молъ. [c.247]

В этом расчете энергия активации распада алкильного радикала принята равной 30 ккал/молъ, энергия активации его окисления — 2 ккал/молъ, а стерический фактор /н+о,Ю . Как видим, уже при температуре окисления нарафинового углеводорода в 150° можно предполагать практически полное отсутствие крекинга. [c.446]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология