Полиоксисоединения

Указанный механизм крекирующего воздействия катионов на полиоксисоединения должен быть, очевидно, общим и для щелочного расщепления углеводов с образованием молочной кислоты [50, 54]. В этом случае расщепление происходит в растворе под действием больших количеств гидроокиси щелочноземельного металла (например, 4—6 моль крекирующего агента на 1 моль сахарозы [53]), и гидроокись является стехиометрическим компонентом реакции. Вопрос о соотношении гомогенных и гетерогенных стадий при получении молочной кислоты из углеводов обычно не ставится (однако при 20%-ной концентрации глюкозы в растворе в нем растворяется всего около 0,4 моль СаО на 1 моль глюкозы [65] остальная гидроокись находится в виде суспензии, и поэтому не исключено воздействие частиц как твердого катализатора реакции). [c.93]

Когда присутствует кальций, кремнеземный шлам может флокулировать под действием гуаровой смолы. Хотя гуаровая с.мола, вероятно, носит неионный характер, она связывается некоторым образом (может быть, путем координации через гидроксильные группы) с частицами кремнезема, а при высоких значениях pH на смоле адсорбируются ионы кальция [333]. Взаимодействие полиоксисоединений с атомами кальция или стронция на поверхности кремнезема при высоких pH имело бы смысл исследовать ввиду известного образования сахарата стронция, в котором участвует координационная связь кислородных групп сахара с ионами металла. [c.541]

При проведении гидрогеиолиза мольное отношение глюкозы или сорбита к катионам гомогенного сокатализатора составляет вначале обычно 15—20 при этом s растворе образуются, очевидно, комплексы с максимальным числом координированных молекул полиоксисоединения — 6 4 или 2. В ходе реакции (по мере расходования полиола) самыми характерными должны стать комплексы 2 1 и 1 1. [c.91]

Можно получить также алкилароматические полиоксисоединения. Например, при нагревании эпихлоргидрина и двухатомного фенола в присутствии щелочи [c.338]

Границы применения реагируют также фенолы, первичные и вторичные амины, меркаптаны. Особенно удобно получать эти эфиры в случае растворимых в воде спиртов, которые часто содержат следы воды (см. также ниже об уретанах). Для гликолей и полиоксисоединений выгоднее получать ацетаты и в особенности бензоаты (см. разд. Г, 7.1.5.1). Третичные спирты трудно характеризовать этим методом. [c.318]

Таким образом, образование внутрикомплексных связей можно проследить для большого числа соединений, многие из которых принадлежат к важным классам природных соединений, например полиоксисоединений, аминоспиртов, оксикислот и т. д. [c.118]

Так как низкомолекулярные конденсационные полимеры, такие, как, например, [(НО)25Ю]4, представляют собой, по-ви-димому, прозрачные жидкости, которые смешиваются с водой и напоминают органическое полиоксисоединение, подобное глицерину [6], то и мономер — растворимый кремнезем -51(0Н)4,— вероятно, был бы прозрачной жидкостью, если бы это соединение можно было выделить в безводных условиях. В чистом виде мономер мог бы даже кристаллизоваться. [c.14]

Степень сшивания в этом случае зависит в основном от строения и природы полиоксисоединений. Этот способ обычно применяется при приготовлении лаков (реакция диизоцианатов при низкой температуре в безводных растворителях, таких, как бутилацетат) или формовочных деталей (обычно при применении защищенных диизоцианатов при повышенных температурах). [c.228]

Условия ацилирования полиоксисоединений с ангидроном [c.72]

При предварительном исследовании следует изучить отношение продукта к воде и установить 1) растворимость в холодной и горячей воде 2) наступает ли при этом химическая реакция или нет, и 3) реакцию раствора на лакмус. Кроме того, надо проверить растворимость вещества в эфире, так как эти данные позволяют обнаружить присутствие полиоксисоединений и высокомолекулярных веществ. [c.518]

Крахмал, сахар и другие полиоксисоединения, как декстрин-поливипи-ловый спирт, после обработки глиоксалем становятся пе растворимыми п воде. Обработанные глиоксалем обои можно мыть. Протехтны также образуют с глиоксалем сетчатые молекулы, практически почти совершенно устойчивые против действия воды. Глиоксаль применяется для защиты ковров от моли, для бальзамирования трупов, для склеивания корковой пробки и т. д. [c.189]

Для проведения синтеза применялись щелочи различной концентрации. Полиоксисоединения лучше всего конденсируются с помощью 50 [91, 60 [10I и 70%-ного [11] едкого кали в водно-спиртовом растворе и, как правило, образуют халкон. [c.265]

Оксипроизводные. Простейшими из этих соединений являются 5-окси-1,3-диоксаны, наиболее легко получаемые обычной конденсацией глицерина с карбонильными соединениями в присутствии кислотных катализаторов. Реакция ацетилена с полиоксисоединениями, приводящая к образованию 1,3-диоксанов, рассмотрена выше. Так, этим способом, исходя из глицерина, легко можно получить 2-метил-5-окси-1,3-диоксан [165]. Оба типа конденсации с глицерином всегда дают смесь пяти- и щестичленных гетероциклических соедине- [c.44]

Методика 5. Получение ацетатов полиоксисоединений [c.184]

Эти соединения можно охарактеризовать с помощью описанных выше реакций для спиртов и полиоксисоединений. Кроме того, можно использовать реакции на карбонильную группу (разд. 6.2), поскольку в растворах углеводы, являющиеся циклическими ацеталями и циклическими кеталями, могут находиться в равновесии с ациклическими формами, содержащими кетонные или альдегидные группы. Добавление кислоты ускоряет наступление равновесия. [c.215]

Для очистки нефтяных дистиллятов от азотистых оснований предлагается [317] применить борную кислоту и ароматические полиоксисоединения типа глицерина, пропилэтиленгликоля, пирокатехина. Однако этот метод проверен всего лишь на бензинах и керосинах. Более тяжелые фракции (204—265 °С) рекомендуется очищать от азотистых оснований бензиловым эфиром метаборной кислоты [318]. [c.205]

В 1955 и 1956 гг. появились две работы — первая И. И. Иоффе [23], вторая Норриша и Тэйлора [24],— в которых изучалось окисление бензола в струевых условиях. И. И. Иоффе [23] проводил окисление со смесью 2 gHд + при температуре 675° С, атмосферном давлепии и разных временах контакта. При этом были найдены фенол, дифенил, СО, СОз, С2Н2, СН4 и С2Н4. Накопление фенола и суммарное превращение бензола онисывается. -образными кривыми, причем кинетика в начальный период подчиняется закону а = (полулогарифмическая анаморфоза суммарного превращения дает до точки перегиба прямую линию). Энергия активации окисления бензола оказалась равной 64 ккал/моль. Автор считает, что первичным стабильным продуктом реакции является фенол, переходящий далее в полиоксисоединение. Последнее в силу своей нестабильности распадается, приводя в конечном итоге к образованию СО, СОа и ир. Для начальных стадий окисления бензола в работе предлагается следующая радикальноцепная схема [c.432]

Малоизученные нерастворимые и окрашенные комплексы металлов с полиоксисоединениями (лаки), по-видимому, являются полимерами, содержащими ион металла в основной цепи. В качестве примера приведем предполагаемую формулу лака Ве + с ок-синафтахиноном [c.136]

Создание таких молекул из СО2 и воды (на стадии за-пагания энергии) и их расщепление (на стадии утилизации энергии) обязательно требуют образования и расщепления С—С-связей. Оба эти процесса в алифатическом ряду обычно сопряжены с преодолением значительных потенциальных барьеров, что, разумеется, отрицательно сказывается на скоростях соответствующих реакций. Конечно, можно положиться на всемогущество биокатализаторов — ферментов, но все-таки лучше заранее облегчить им работу. Для этого надо подобрать какую-нибудь реакцию, которая легко протекает в водной среде и обратимо ведет к образованию С—С-связей в полиоксисоединениях. [c.139]

Триметилсилиловые эфиры фенолов, подобно таким эфирам спиртов, термически очень устойчивы. Они применялись для разделения перегонкой сложных смесей полиоксисоединений, например полиметилольных производных фенолов [174], флаваноидов [303] и оксибензойных кислот [304]. Эфиры легко образуются при действии фенола на триметилхлорсилан [174, 303, 304] или лучше на гексаметилдисилазан [303, 305], который просто получить путем обработки триметилхлорсилана аммиаком. Триметилсилиловые эфиры, несмотря на более высокий молекулярный вес, имеют примерно такую же или более низкую температуру кипения, чем соответствующие спирты или фенолы. [c.230]

Вместе с Кнорром мы полагаем, что формула Пиннера хлоргидрата иминоэфира, которая изображена в этом уравнении, имеет преимущества перед ранее приведенной схемой Штиглица но в некоторых случаях допустимо представление о хлоргидратах иминоэфиров как об оксониевых солях. Интересно, что Пиннер открывший иминоэфиры, работал исключительно с первичными спиртами, не затрагивая вторичные, третичные и ненасыщенные, а также полиоксисоединения и фенолы [c.538]

По предлагаемому методу карбоновую кислоту (1,5 моля) нагревают с трифторуксусным ангидридом (1,5 моля) в течение нескольких минут, а затем прибавляют спирт нлн фенол (1 моль монооксисоединения и пропорциональные количества для полиоксисоединений). Смесь нагревают при 40—60° в течение 15 мин. Полученную жидкость выливают в водный раствор бикарбоната, после чего эфир выделяют обычным путем. По этому методу были получены трипальмитат глицерина, л-нитробензилацетат и дибензоат этиленгликоля. [c.125]

Употребляя для растворения безводного фторида калия органические растворители, можно осуществить обмен галоида в СНХ и СНдХ, (Х=С1, Вг, J)-rpynnax в одну стадию, причем реакция протекает при атмосферном давлении. При этом работают, пользуясь обычной стеклянной аппаратурой. Для ускорения процесса реакцию ведут при температуре не ниже 140 . Подходящими растворителями служат алифатические ди- и полиоксисоединения этиленгликоль, глицерин, диэтиленгликоль, полиэтиленгликоль и т. д., или их смеси. [c.186]

В своих реакциях простейшие хроманы ведут себя подобно простым эфирам фенолов. Введение оксигрупп в бензольную часть молекулы хромана приводит к получению соединений, имеющих сходство с моноалкильными производными соответствующих полиоксисоединений. Так, 6-оксихроман ведет себя подобно моноалкилированному гидрохинону. Ввиду того, что этот класс соединений структурно близок к витамину Е, он будет рассмотрен отдельно. [c.311]

Получение из альдегидов и полиоксисоединений. При нормальной реакции альдегидов с одноатомными спиртами образуются ацетали. Точно так же, 1,2 и 1,3-гликоли при конденсации с альдегидами в присутствии кислых катализаторов дают циклические формали. Формаль 1,2-гликоля, или диоксолан, получается при нагревании этиленгликоля с водным формальдегидом или па-раформом (991 в присутствии кислого катализатора. [c.31]

Получение из кетонов и полиоксисоединений. Обычно труднее получить простые кетали, чем простые ацетали. Эта трудность возрастает при переходе к циклическим кеталям, вследствие чего только в 1922 г. Бёзекен и Германе [104] впервые сообщили об успешном осуществлении конденсации триметиленгликоля с ацетоном в кислой среде с образованием 2,2-диметил-1,3-диоксан а. [c.32]

Получение из ацетилена и полиоксисоединений. Впервые об этом способе синтеза было сообщено в немецком патенте [122]. В результате реакции теплого раствора глицерина с ацетиленом в присутствии сулемы в качестве катализатора получается смесь пяти- и 1пестич 1енных гетероциклических соедине- [c.34]

Методы идентификации и характеристики полиоксисоединений, описанные в книге Пасто и Джонсона, приведены ниже Образование боратов [c.184]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1976) -- [ c.336 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8 (1966) -- [ c.0 ]

Промышленное применение металлоорганических соединений (1970) -- [ c.0 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.39 , c.420 ]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1961) -- [ c.27 , c.319 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.359 , c.367 ]

Химия и технология полимеров Том 2 (1966) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология