Азоизобутиронитрил

На рис. 88 приведены кинетические кривые накопления полимера в реакции полимеризации стирола при 60 С в присутствии инициатора — азоизобутиронитрила (А) и ингибитора (1п) — бен-зохинона при разных соотношениях концентрации инициатора и ингибитора. Согласно формуле (УП1.49) [c.314]

Как любая цепная реакция, процесс свободно-радикальной полимеризации включает также стадии зарождения цепей и обрыва цепей. Как пришило, процессы полимеризации ведутся в присутствии инициаторов, являющихся источниками свободных радикалов. Такими инициаторами являются, в частности, перекиси и азосоединения, например перекись бензоила и азоизобутиронитрил (см. стр. 270). Процесс полимеризации поэтому начинается с присоединения к молекуле мономера свободного радикала 2, образовавшегося из инициатора. Таким образом, растущая полимерная [c.359]

Возможность использования такого метода можно продемонстрировать. на примере реакции полимеризации полистирола при 60 С в присутствии инициатора, азоизобутиронитрила (А). Как видно из рис. 92, в присутствии ингибитора бензохинона (1пН) период индукции полимеризации линейно растет с ростом концентрации ингибитора, т. е. ингибитор расходуется только в реакции со свободными радикалами (выполняется уравнение УП.ЗВ). Так как скорость распада инициатора [c.337]

В твердом полимере клеточный эффект при распаде инициаторов на радикалы выражен сильнее, чем в жидкости. Если, например, для азоизобутиронитрила при его распаде в бен золе вероятность выхода радикалов в объеме й 0,5, то в полистироле и полипропилене е- 0,01—0,03. Однако для инициаторов, при распаде которых образуются радикалы — активные акцепторы водорода, различие между е в жидкости и твердом полимере невелико (в 2 — 5 раз). [c.244]

В ходе радикальной полимеризации стирола, являющейся неразветвленной цепной реакцией, обрыв растущих цепей происходит по механизму рекомбинации. Определите длину кинетической цепи и среднюю степень полимеризации образующегося полистирола, если концентрация инициатора азоизобутиронитрила 1 10 моль/л, эффективность инициирования f = 0,6, константа скорости распада инициатора кр = 2,8 10 с , скорость полимеризации в этих условиях составляет 1 10 моль/(л с). [c.55]

Инициатор бис-азоизобутиронитрил, за исключением точек , когда применялась перекись бензоила. [c.405]

Было показано, что если использовать в качестве катализаторов перекись бензоила и азоизобутиронитрил, то скорости реакций пропорциональны корню квадратному из концентрации катализатора, как и требуют уравнения (1) и (2). Кроме того, скорость фотоинициированной реакции окисления (в отсутствие ингибиторов) пропорциональна корню квадратному из интенсивности света, что еш,е раз подтверждает справедливость уравнения (1) и (2). [c.455]

Стирол, винилацетат Сополимер N 203. в присутствии бис-азоизобутиронитрила (3102) [c.174]

Более чётко влияние отдельных продуктов реакции на ход процесса удалось выявить в случае замены части уксусного ангидрида на бензол. Полученные данные приведены на рис. 3. Из рисунка видно, что бензойная кислота и перекись бензоила способствуют повышению выхода перекисных соединений, в то время как перекись ацетилбензоила и уксусная кислота снижают его. Интересно влияние добавок инициаторов но ходу процесса. Любые попытки дополнительного увеличения скорости инициирования в развившемся процессе с помощью добавок инициаторов (перекиси ацетилбензоила, надбензойной кислоты, азоизобутиронитрила) к увеличению скорости накопления перекиси ацетилбензоила не приводили. Наоборот, в этих случаях наблюдалось ускорение наступления периода торможения и вызванное этим снижение выхода перекиси ацетилбензоила. [c.96]

В качестве примера на рис. 77 приведена в логарифмических координатах зависимость скорости полимеризации метилакрила-та от концентрации инициатора азоизобутиронитрила. Зависимость изображается прямой линией с наклоном 0,51. Это означает, что ско- 1дш рость реакции пропорциональна корню квадратному из концентрации инициатора, а следовательно, и корню квадратному из скорости инициирования, поскольку инициирование представляет собой мономолекулярный распад азоизобутиронитрила. [c.285]

В качестве примера определения констант скорости и энергии активации распада инициатора при высоких температурах рассмотрим реакцию распада азоизобутиронитрила в этилбензоле при 90, 95 и 100° С. Экспериментально получают кривые затухания хемилюминесценции во времени при каждой температуре и, построив их полулогарифмические анаморфозы, из угла наклона этих прямых определяют константы скорости. Затем по аррени- [c.124]

Отношения констант и к / К могут быть определены, если реакцию проводить в присутствгш инициатора, константа скорости распада которого на свободные радикалы известна. При исследовании цепных реакций в жидкой фазе, в частности реакций окисления, в качестве инициаторов удобно использовать перекись бензоила СеНзСООООССвНз [ о - 3 101 ехр (—29600/7 Г) сек ] или азоизобутиронитрил N=0—С(СНз)2М=ЫС(СНз)2—С=М [к. = = 101 ехр (—30 800/./ Г) сек-Ц. [c.335]

Как любая цепная реакция, процесс свободнорадикальной полиме-)изации включает также стадии зарождения цепей и обрыва цепей. <ак правило, процессы полимеризации ведутся в присутствии инициаторов, являющихся источниками свободных радикалов. Такими инициаторами являются, в частности, перекиси и азосоединения, иапример перекись бензоила и азоизобутиронитрил (см. стр. 290). Процесс поли- [c.357]

Аналогичные измерения можно провести с раствором дициклогексилпероксидикарбоната в этилбензоле при 40— 60° С и азоизобутиронитрила в этилбензоле при 60—80° С. [c.87]

Полимеризация. Верхний конец толстостенной пробирки оттягивают и после охлаждения вводят 0,01 г азоизобутиронитрила (АИБН) (примечание 10). (2 помощью гиподермического шприца вводят в пробирку [c.24]

Во-вторых, цепную реакцию инициируют, вводя инициатор или инициирующую систему. В качестве инициаторов жидкофазных цепньк реакций используют пероксиды и азосоединения. Так, азоизобутиронитрил распадается на радикалы по реакции ( Hз)2( N) N=N ( N)( Hз)2 -> N3 + 2(СНз)2(СК) С. [c.344]

Поступают следующим образом. В бензол вводят инициатор (азоизобутиронитрил) и фенол и в присутствии кислорода (барботаж) следят методом ЭПР за концентрацией феноксильных радикалов 1п-. По максимальной концентрации 1п- находят отношение кт к и вычисляют 8- Для 2,6-ди-/я/>е/я-бутил-паразамещенных феноксилов значения к% лежат в интервале (2 -8- 10) 10 л/(моль - с), т. е. близки к константе скорости диффузионно-контролируемой реакции. При использовании этого метода следует обращать внимание на подбор инициатора. В частности, использование пероксидных инициаторов, из которых образуются очень активные алкоксильные радикалы, приводит к тому, что с 1пН и КН реагируют два вида радикалов К О- (из К ООК ) и КОз- (из КН). В такой системе (КН-Оз-1пН-К ООК ) максимальная (квазистационарная) концентрация 1п- описывается более сложным выражением [c.458]

Комлева и Калинин [146, с. 59] подобрали условия для количественного извлечения и полярографического определения на фоне 0,3 М Li l в смеси бензол — метанол (1 1) остаточных инициаторов (азоизобутиронитрила, пероксидов лаурила и бензоила, диизопропилпероксидкарбоната и дициклогексил-пероксидикарбоната) в суспензионном поливинилхлориде. [c.169]

Постепенное замедление скорости реакции до величины, которая значительно ниже, чем в случае инициированного окисления а,а-азоизобутиронитрилО М, может быть следствием побочной реакции — образования бромистого углеводорода [c.19]

Радикал НОг , который требуется для получения алкилперокси-циклогексадиенонов, удалось также получить и при термическом разложении веществ, заведомо образующих радикалы (например, 2, 2 -азоизобутиронитрила), в присутствии кислорода. Перекиси, полученные любым из этих методов, обычно представляют собой либо окрашенные жидкости, либо бесцветные твердые вещества, устойчивые при комнатной температуре, но чувствительные к свету. При этом в некоторых случаях образуются как 2-, так и 4-перекиси. [c.271]

Успех синтеза ФОС зависит от правильного подбора инициатора. Так, гомоли ическое присоединение 2-цианэтилфосфина к 1-октену, циклогексену не идет в присутствии азоизобутиронитрила и протекает в присутствии mpem-бутилпероксида. [c.5]

Азоизобутиронитрил — широко применяемый инициатор — оказался малоэффективным для генерирования ацнльных радикалов иа алифатических альдегидов [39]. Только 20% общего количества радикалов, образующихся при распаде азосоединения, отнимают водород от альдегида, а остальные рекомбинируют или присоединяются к азогруппе инициатора. [c.212]

Термическое разложение многих азосоединений было использовано как источник свободных радикалов. Простые диалкил- или диарилазосоединения медленно образуют радикалы путем разрыва связей — N = N —, и эти радикалы являются не очень эффективными инициаторами. Диазосоединения типа ArN = N — КНК инициируют легче, как и нитрозоацетанилид. Наиболее употребительными инициаторами являются азосоединения со сложными группами типа дизамещенных ацетонитрилов. Уоллинг [69] составил таблицы скоростей разложения множества таких соединений при 80°. Хорошим примером служит быс-азоизобутиронитрил. Он разлагается с достаточной скоростью по реакции первого порядка, на которую растворитель почти не влияет, причем выделяется азот, позволяющий судить о скорости разложения и, следовательно, при известных допущениях, и о скорости инициирования цепей. [c.389]

По данным Барнарда и Бейтмана [3] окисление насыгценных диалкил-, арилалкил- и диарилсульфидов без катализаторов не происходит. В присутствии некоторых катализаторов, например азоизобутиронитрила, насыш ен-ные диалкил- и арилалкилсульфиды окисляют до соответствуюш их сульфоксидов. Реакция протекает по свободно-радикальному механизму и приводит к образованию большого количества побочных продуктов. Образуюш,иеся при окислении сульфоксиды сильно тормозят протекание реакции. Вследствие окисления низших алифатических сульфидов кислородом при 200° С образуются сернистый ангидрид и альдегиды [4]. [c.37]

Смотреть страницы где упоминается термин Азоизобутиронитрил: [c.105] [c.270] [c.290] [c.291] [c.124] [c.353] [c.372] [c.248] [c.196] [c.431] [c.59] [c.196] [c.30] [c.176] [c.390] [c.400] [c.906] [c.71] [c.275] [c.17] [c.21]

Органическая химия (1990) -- [ c.431 ]

Акриловые полимеры (1969) -- [ c.48 , c.70 , c.87 , c.220 ]

Химические добавки к полимерам Издание 2 (1981) -- [ c.207 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.272 , c.369 , c.572 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.272 , c.369 , c.572 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология