Соответствие между кинетическим стехиометрическим уравнением реакции

Если показатели степени в кинетическом уравнении вида (II.8) совпадают со стехиометрическими коэффициентами соответствующих частиц, то принято говорить, что имеет место соответствие между кинетическим и стехиометрическим уравнениями реакции. Такое соответствие в отдельных случаях может иметь место и для сложных реакций. Например, реакция I2 с муравьиной кислотой [c.44]

Если а = для всех значений индекса г, т. е. для всех исходных веществ, то принято говорить, что имеется соответствие между кинетическим и стехиометрическим уравнением реакции. Такое соответствие всегда есть в случае элементарных реакций. Однако [c.149]

Полагая, что для приведенных стадий процесса имеет место соответствие между кинетическим и стехиометрическим уравнениями реакции, можно написать [c.238]

Соответствие между стехиометрическим уравнением и экспериментальным кинетическим выражением или отсутствие этого соответствия дает возможность выявить, имеем мы дело с простой или сложной реакцией (см. выше). [c.49]

Поэтому наличие соответствия между стехиометрическим и кинетическим уравнением реакции хотя и является важным доводом в пользу того, что рассматриваемый процесс протекает в одну элементарную стадию, но не может рассматриваться как окончательное доказательство одностадийности процесса. В то же время, если не существует соответствия между стехиометрическим и кинетическим уравнениями химического процесса, то можно с уверенностью утверждать, что рассматриваемый процесс является сложным. [c.150]

Если сложная реакция, кинетика которой описывается уравнением вида (IV. 11), является обратимой, то при этом должно иметь место соответствие между стехиометрическим и кинетическим уравнением реакции. [c.150]

Если процесс протекает в одну стадию в соответствии со стехиометрическим уравнением, т. е. отвечает одному этапу, его называют простым. Сло ные реакции — это совокупность простых поэтому их кинетические уравнения содержат несколько констант скорости. К сложным реакциям относятся обратимые, параллельные, последовательные и др. Они различаются по характеру связи между отдельными этапами взаимодействия. Для каждой стадии применимы уравнения npo ibix реакций. Если темп протекания отдельных стадий сильно различается, то суммарная скорость процесса определяется (лимитируется) темпом самой медленной стадии и может быть описана кинетическим уравнением этой простой реакции. [c.111]

Аналогично кинетическое уравнение сложной обратимой реакции, описываемой одним стехиометрическим уравнением, может в ряде случаев быть представлено в виде (IV.З). В это.м случае должно иметь место соответствие между стехиометрическим и кинетическим уравне- [c.132]

Существуют различные экспериментальные приемы для доказательства сложности механизма протекающей реакции. Один из них — отсутствие соответствия между стехио-метрическим и кинетическим уравнениями реакций. Так, например, стехиометрическое уравнение взаимодействия хлористого иода с водородом выглядит следующим образом [c.151]

Для выбора между теми или иными вариантами механизма, соответствующими одинаковому кинетическому уравнению, требуются дополнительные исследования с применением широкого набора различных физико-химических методов. Примером этого могут служить работы по выяснению механизма реакции синтеза аммиака на железном катализаторе. Рассмотренный нами механизм Темкина подтверждается не только тем, что экспериментальные кинетические данные хорошо укладываются в уравнение (VII.41), но доказывается рядом исследований по хемосорбции реагирующих газов, по определению стехиометрического числа лимитирующей [c.136]

Как отмечалось выше, стехиометрия элементарных реакций не может быть произвольной даже при сохранении постоянства отношения между соответствующими стехиометрическими коэффициентами. Такая однозначность стехиометрических уравнений элементарных реакций связана с тем, что эти уравнения отражают определенный механизм взаимодействия реагирующих частиц в элементарном акте. В соответствии с этим, кинетический закон действующих масс должен однозначно выражать скорость элементарной реакции при совершенно определенной ее стехиометрии, соответствующей механизму элементарного взаимодействия. [c.40]

Соответствие кинетики инактивации фермента уравнению первого порядка в условиях избытка ингибитора указывает на то, что реакция между активным центром фермента и аспирином действительно протекает в стехиометрическом соотношении 1 1. Эти количественные результаты, полученные кинетическими методами, полностью согласуются с известными литературными данными [14, 22, 23]. [c.7]

Таким образом, использование приемов и методов формальной химической кинетики при применении соответствующего математического аппарата в общем дает удовлетворительное совпадение между расчетными и экспериментальными данными. Это является важным доказательством принципиальной возможности использования метода формальной химической кинетики для описания поведения биологических систем. Однако степень адекватности таких математических моделей зависит от того, насколько полно учтены реакции метаболизма, протекающие в микробных клетках. Химическая кинетика не может быть рассмотрена в отрыве и без учета стехиометрических соотношений реагирующих компонентов и термодинамики. Поэтому если будут изучены все особенности реакций в микробных клетках, приводящих к увеличению биомассы популяции, а также все изменения в величинах констант скоростей реакции в цепях метаболических процессов, возникающие в ответ на увеличение биомассы популяции и изменения в составе культуральной жидкости, то принципиально возможно будет описать такое явление строго в терминах химической кинетики. Однако трудно представить, какое количество уравнений отдельных реакций потребуется в данном случае для описания такой системы и сколько машинного времени потребуется для расчета того или иного параметра. Можно полагать, что такая математическая модель потеряет все преимущества математического моделирования и в общем-то будет бесполезной в практическом отношении. С другой стороны, если пытаться описать рост популяции лишь незначительным числом избранных кинетических уравнений конкретных изученных реакций метаболизма и сводить к ним весь процесс, то всегда [c.95]

Наибольшее число исследований приходится на механизм распада соединений титана. Поэтому начнем наше рассмотрение с этих работ. Их можно условно разбить на 3 группы. К первой отнесем те работы, в которых за основное направление реакции распада принято образование свободных радикалов (табл. VI-3, №№ 1, 3, 4, 6), ко второй — те, в которых образование свободных радикалов рассматривается (№№ 2, 8) или может рассматриваться (№ 9) как побочная реакция, а к третьей — где оно вообш е отрицается (№№ 5, 7). Экспериментальное обоснование выводов не во всех работах одинаково. Среди работ первой группы надежное обоснование их содержится в №№ 3, 4. Авторы установили наличие продуктов, образование которых свидетельствует об участии в нем свободных радикалов, и охарактеризовали кинетику процесса распада. Несколько иначе обстоит дело с № 1. Осуш ествление полимеризации стирола с кинетическими параметрами, отвечаюш ими радикальной полимеризации [ ], хотя и не вызывает сомнения в образовании свободных радикалов, однако не дает основания утверждать, что последнее является основным направлением реакции распада фенилтриизопропокси-титана. Образование же дифенила может происходить и в результате бимолекулярной реакции без промежуточного выделения свободных радикалов. Не могут считаться однозначными доказательства радикального механизма по Арльману (№ 6), основывающиеся на соответствии между составом газообразных продуктов реакции и стехиометрическими уравнениями (см. стр. 109). [c.209]

Кинетическое уравнение и механизм реакции. Разницу между действительным механизмом химической реакции и математическим его описанием в виде кинетического уравнения можно объяснить на примере разложения азотного ангидрида N265. В соответствии с результатами исследований многие авторы рассматривают разложение N265 как реакцию первого порядка, что противоречит стехиометрическому уравнению [c.210]

В ряде случаев одним стехиометрическим уравнением вида (IV. 1) может быть описана сложная химическая реакция, состоящая из нескольких элементарных стадий. Это возможно, если реакция протекает с участием лабильных промежуточных частиц, концентрация которых на протяжении всего процесса пренебрежимо мала по сравнению с концентрацией реагентов и продуктов реакции, и скоростями побочных превращений этих промежуточных частиц можно пренебречь по сравнению со скоростью основного превращения. Кинетическое уравнение таких сложных процессов может иногда в определенном диапазоне условий с достаточной степенью точности быть записано в виде (IV.2). Однако, как уже указывалось в 3 гл. II, в случае сложной реакции показатели степени в (IV.2) могут не совпадать со стехиоме-трическими коэффициентами в (IV. 1) (отсутствует соответствие между стехиометрическим и кинетическим уравнениями реакции). В этом случае кинетическое уравнение следует записать в виде [c.132]

Если одновременно измеряется несколько стехиометрически независимых скоростей (V >-1), а число участников реакции достаточно велико, общее число параметров, а следовательно, и точек точного оптимального плана может быть весьма большим. Между тем, при обработке данных по полному плану часть параметров может оказаться незначимой и не войдет в окончательное кинетическое уравнение. Поэтому целесообразно разработать методику постепенного усложнения обобщенного степенного уравнения и соответствующего ему плана. С целью выяснения возможности достройки плана были рассчитаны 1)-оптимальные планы для вариантов уравнения (IX,3), в которых оставалось три, четыре, пять и шесть параметров. Установлено, что многие из точек планов для разного числа параметров совпадают между собой. Так, во все планы входят вершины треугольника на рис. 23. Таким образом, возможность достройки планов существует. [c.212]

Обращает на себе внимание то, что максимальное значение скорости расщ50стране-ния пламени в обоих случаях не соответствует стехиометрическому соотношению между газом и воздухом. Максимум кривых всегда более или менее смещен вправо, т.е. в сторону избытка содержания газа. Например, для смесей водорода и окиси углерода с воздухом стехиометрическое содержание горючего газа равно 29,5 %, максимум же скорости распространения пламени соответствует величине 57-58 %. Для метана (как и для других углеводородных газов) различие это не столь заметно, но все же имеется. Стехиометрическое содержание метана в смеси равно 9,5 %, максимальная же скорость распространения пламени наблюдается при 10 %. Причина этого трудно объяснимого факта лежит в том, что, помимо теплового эффекта химической реакции горения, на процесс распространения пламени влияет и ее кинетика, а оптимальные условия для скорости выхода продукгов реакции, вытекающие из конкретных кинетических уравнений горения, не соответствуют стехиометрическому составу смеси. [c.487]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология