Цинхонин действие на ионы

Обратите внимание К-(п-К-Бензил)цинхониний-ион имеет пять хиральных центров (отмечены звездочкой ). Однако энантиоселективность катализируемой им реакции определяется не конфигурацией какого-то из этих центров, а совокупностью ряда специфических взаимодействий водородные связи, диполь-дипольные взаимодействия, я-я-ком-плексообразование. Механизм энантиоселективного синтеза, таким образом, очень сходен с механизмом действия ферментов, а в более широком смысле может рассматриваться как пример молекулярного узнавания (см. разд. 28.3). [c.467]

Таннин вряд ли можно классифицировать как обычный органический реагент, так как он действует как отрицательный коллоид— флоккулянт положительно заряженных золей гидратированных окислов, например WO3, НЬгОз, TagOs. Так, при добавлении таннина к раствору вольфрамата и подкислении почти весь вольфрам выпадает в осадок. Небольшое количество остается в виде коллоидной дисперсии и флоккулируется осадителем таннина, например цинхонином 2. Таким методом вольфрам можно отделить от большого числа ионов. Отделение тантала от ниобия тоже небезынтересно тантал селективно осаждается из слегка подкисленного раствора оксалата Осаждение германия таннином после отгонки его в виде тетрахлорида применяется при анализе стали Исключительно селективный осадитель вольфрама, образующий в кислом растворе комплекс с вольфраматом состава 1 1 — анти-1, 5-ди-(п-метоксифенил)- [c.285]

Таннин является необычным органическим реагентом, поскольку он, вероятно, действует как отрицательно заряженный коллоид, осаждающий положительно заряженные гидроксидные золи ШОз, N5205 и ТагОз. Например, если раствор вольфрамата обработать таннином и подкислить, вольфрам почти количественно осаждается. Небольшое количество вольфрама, оставшееся в виде коллоида, можно осадить таннином или цинхонином [37]. Этими реагентами вольфрам можно отделить от большого числа ионов. Интересен метод отделения тантала от ниобия тантал избирательно осаждают из слабокислого оксалатного раствора [38]. Таннин используют для осаждения германия после отгонки тетрахлорида германия при анализе стали [39]. [c.454]

Аналогичным образом протекают и другие реакции присоединения спиртов к кетенам 180 или 183 под каталитическим действием таких хиральных оснований, как стрихнин, бруцин, хинин, дигидрохинин, цинхонидин, хинидин и цинхонин (обычно в виде их ацетильных производных), часто с образованием энантиомерных продуктов, если реакции осуществлять в широком интервале температур [145]. Працеюс [145, 147] предположил, что существует противоположное влияние энтальпии и энтропии на устойчивость различных диастереомерных переходных состояний, которые можно представить для этой реакции. Можно полагать, что механизм зак.лючается в медленном образовании ионной пары 185 по сравнению с 182Д и 182Е, в которых происходит быстрый перенос протона к возникающему асимметрическому центру с.тож-ного эфира. [c.330]

Как видно, введение камфоры понижало ток обмена в 100 раз. Однако, в още более ясной форме действие адсорбционных слоев наблюдалось яри опытах с введением в раствор поверхностно-активных ионов. Поскольку в наших условиях поверхность амальгамы имела отрицательный заряд (для чистой ртути в растворах сз льфатов точка нуля заряда лежит при —0,2 в и вряд ли она очень сильно сдвинута для разбавленной амальгамы цинка, потенциал же последней равнялся около — 0,8 в), то естественно было предполагать, что эффективное действие должны оказывать поверхностно-активные катионы. В табл. И даны результаты, полученные нами для гомологического ряда тетразамещенных аммониов, а таюке для солей двух органических высокомолекулярных оснований— цинхонина и пилокарпина. Как видно, действие органических катионов выражено очень резко и быстро растет с увеличением их молекулярного веса. Для иодистого тетраизоамиламмония достаточно уже концентрации 10 н. для практически полного прекращения обмена ионами между амальгамой и раствором. [c.176]

Влияние поверхностно-активных веществ на ток обмена амальгамы висмута выражено несравненно слабее, чем в случае цинка. В табл. 13 даны результаты, полученные пами при введении в раствор Bi lg цинхонина, тимолсульфофталеина (индикатор тимол синий) и смеси тимол- --j- -нафтол -]- дифениламин. Первое соединение дает поверхностно-активные катионы, второе — анионы резкое торможение разряда ионов висмута под действием третьей смеси на ртутном капельном электроде было установлено М. А. Лошкаревым и А. А. Крюковой [21]. Как видно из таблицы, цинхонин понижает ток обмена лишь на 30% больший эффект (уменьшение почти в 3 раза) был достигнут при введении в раствор тимолсульфофталеина. Следует указать, что потенциал амальгамы висмута (около 4- 0,2 в) несомненно положительнее точки ее нулевого заряда и поэтому естественно, что действие поверхностно-активных анионов выражено сильнее однако и здесь эффект не очень значителен. В противоположность результатам Лошкарева и Крюковой смесь тимол- - fi-нафтол [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология