Оксалаты осаждение из гомогенных растворо

Проведено подробное исследование [2277], которое показало, что после отделения цинка от мешающих элементов лучшим гравиметрическим методом является осаждение цинка в виде оксалата из гомогенного раствора [377]. [c.204]

Еще более эффективным приемом равномерного введения небольших концентраций осадителя является осаждение из гомогенного раствора (гомогенное осаждение), или метод возникающих реактивов. В этом методе осадитель образуется в результате гидролиза специально введенного реагента в анализируемом растворе. Например, при осаждении оксалата кальция в кислый раствор, содержащий ионы и щавелевую кислоту, вводят карбамид, который при нагревании медленно гидролизуется [c.147]

Для отделения тория от приведенной выше группы элементов в качестве хелатообразующего реагента удобно использовать щавелевую кислоту (I) однако при этом количественно соосаждаются редкоземельные элементы и иттрий [611]. Необходимо учитывать, что оксалат тория сравнительно хорошо растворим в воде [1782] и его растворимость значительно повышается в присутствии солей аммония [1037]. Редкоземельные элементы, если они присутствуют в растворе, играют роль соосадителей и способствуют количественному выделению тория [1037], если проводить осаждение в определенных условиях. Особенно хорошие результаты получают при осаждении из гомогенного раствора с диметилоксалатом (диметиловым эфиром щавелевой кислоты) [114, 782, 1037]. [c.202]

По этой схеме, в том виде, в каком она приведена на рисунке, значительные количества редкоземельных примесей не удаляются. Однако выделение америция из америций-лантановой смеси можно осуществить фракционным осаждением оксалатов из гомогенного раствора [36 J. Осадитель образуется при медленном гидролизе диметилоксалата. Америций в отличие от лантана концентрируется в осадке. При гомогенном оксалатном осаждении 95% америция из америциево-лантановой смеси в растворе остается около 50% лантана. При гомогенном оксалатном осаждении такие элементы, как кальций, барий, стронций, магний, свинец, висмут, алюминий, железо, хром и марганец, удаляются более эффективно, чем лантан. [c.386]

Метод интересен тем, что осаждение оксалатов тория и р. 3. э. происходит в гомогенном растворе, в результате чего получаются плотные, легкофильтрующиеся и промывающиеся осадки. Кроме того, разложение монацитового песка хлорной кислотой, вместо обычно рекомендуемой для этой цели серной кислоты, с обязательным последующим растворением сульфатов тория и р. 3. э. ледяной водой зaf(имaeт значительно меньще времени. [c.192]

Для устранения растворимости оксалатов тория и р. з. э. в щавелевой кислоте осаждение производят в гомогенном растворе при pH 2 путем добавления раствора безводной щавелевой кислоты в меганоле (вместо дорогостоящего метилоксалата) [514]. В качестве носителя используют кальций, который вводят в анализируемый раствор до и после каждого оксалатного осаждения. Добавление небольших количеств кальция после осаждения позволяет установить полноту выделения оксалатов р. з. э. Появление осадка оксалата кальция в течение 2 мин. указывает на полноту осаждения последних. В про- [c.192]

Наиболее простой и быстрый метод анализа Th — Al-смесей предложен Бэнксом и Эдвардсом [324]. А етод заключается в отделении тория от алюминия либо осаждением из гомогенного раствора в виде оксалата [2088], после чего он может быть определен весовым путем, либо экстракцией окисью мезитила в присутствии высаливателя LiNOa, после которой торий определяют спекпрофотометрическим титрованием этилендиаминтетрауксусной кислотой в присутствии индикатора хромазурол S. Вместе с торием эксiрагируются U, Zr, Fe, Sn и фосфаты, а также другие анионы, образующие с ним комплексные соединения. Использование в качестве высаливателя нитрата лития дает возможность определять алюминий в водной фазе осаждением оксихинолином [1237] после отделения тория. [c.207]

Для разделения РЗЭ в виде оксалатов при гомогенном осаждении рекомендуется использовать метилоксалат, медленно гидролизующийся в водных растворах при комнатной температуре [59] [c.307]

Однако осаждение из гомогенных растворов может проходить не только путем изменения pH раствора. В ряде случаев проис.х о-дит выделение осаждаемого иона из недиссоциированного вещества. Так например, был разработан метод, в котором осаждение бария и других щелочноземельных металлов происходит при кипячении раствора с этилсульфатом или с амидосульфокислотой. Другим при.мероМ может служить осаждение оксалата кальция при помощи этилоксалата. Во всех приведенных случаях происходит при кипячении омыление прибавленного органического вещества и выделение активного вещества (сульфата, оксалата), которое и производит осаждение. Много других примеров, еще мало известных, приводит Виллард [56] в своем обзорном реферате. [c.136]

В первых же опытах по изучению захвата церия оксалатом урана было обнарул<ено, что в системе очень трудно достигнуть равновесного распределения. Поэтому была сделана попытка проводить криталлизацию оксалата таким образом, чтобы к процессу соосаждения можно было применить логарифмическую формулу и характеризовать захват церия в различных условиях величиной коэффициента X. Распределение микроколичеств церия между осадком и раствором соответствовало логарифмической формуле при осаждении из пересыщенного раствора небольших количеств урана (IV) (20—40 мг на 100 мл раствора) в присутствии избытка щавелевой кислоты. Кристаллизация проводилась при интенсивном механическом перемешивании. Раствор в большинстве опытов был 1 м. по соляной кислоте. В указанных условиях выполнялись все требования, необходимые для закономерного протекания соосаждения. При добавлении щавелевой кислоты к разбавленным по отношению к урану (IV) солянокислым растворам получались довольно устойчивые пересыщенные растворы, кристаллизация оксалата урана из которых начиналась ие ранее чем через 5— 10 мип. Таким образом, осаждение происходило из гомогенного раствора с закономерно изменяющимися концентрациями урана и церия. [c.378]

В отделении суммы рзэ и Th основное значение придается осаждению оксалатов из кислой среды [640, 653, 778, 1(И8, 1058, 1206, 1708, 2010], которая создается непосредственно разбавлением рас-тюра, получаемого при вскрытии минерала. При этом U, основная масса А1, Fe и щелочноземельных элементов остаются в растворе, так же как и фосфат-ионы. Наилучшие условия для отделения примесей обеспечиваются в методиках гомогенного осаждения при определенной кислотности (см. стр. 68). [c.222]

Следы рзэ можно концентрировать из растворов U адсорбцией на кристаллических осадках, например на СаС204-Н20 [1668], при этом следует ожидать меньшего количества загрязнений, чем при осаждении оксалата Са из гомогенного растюра. [c.251]

Торий может быть осажден из водного раствора. ногими органическими кислотами. Некоторые из них нашли применение в аналитической химии фениларсо-новая, нитробензойная, салициловая кислоты и 8-гидро-ксихинолин. Щавелевая кислота осаждает торий в виде оксалата ТЬ( 204)2 даже из сильнокислых растворов. Эта реакция имеет большое значение как для крупномасштабного производства тория (см. раздел 8.4), так и для получения тонкоизмельченной ТЬОг для суспензий гомогенных реакторов (см. раздел 14.2). При прокаливании оксалата образуется ТЬОг в очень чистом виде. Из нее приготовляют ТЬр4, пригодный для получения металла. [c.97]

Генерирование анионов или катионов. Анионы можно медленно генерировать в растворе, что приводит к гомогенному осаждению. Свифт и Бутл ер [14] исследовали осаждение сульфидов с помощью тиоацетамида и тиомочевины. Позднее Свифт и другие [15] изучили ОИГР сульфидов кадмия, ртути, цинка и никеля. Фосфат-ионы генерируются при гидролизе триэтилфосфата [16], оксалат-ионы — при гидролизе метилоксалата [17], сульфат — при гидролизе диэтилсульфата или сульфаминовой кислоты. [c.202]

Осаждение из гомогенной среды Можно получить крупные кристаллы, очень медленно прибавляя осаждающий реактив к анализируемому раствору. Сначала получается небольшое число кристаллических зародышей, потом, если реактив прибавляют достаточно медленно, кристаллы растут, но новые зародыши не появляются. Чтобы избежать местного повышения концентрации реактива и в то же время не слишком разбавлять раствор, применяя малоконцентрированный реактив, можно медленно приготовлять реактив в самом анализируемом растворе, используя для этого подходящую химическую реакцию. Например, вводя в раствор триметилфосфат или триэтилфосфат , мы вследствие медленного гидролиза этих соединений постепенно вносим в этот раствор фосфат-ионы. Подобным же образом можно создавать в растворе оксалат-ионы, вводя в него медленно гидролизующийся метилоксалат , или сульфат-ионы, прибавляя метилсуль-фат или сульфид-ионы, прибавляя тиоацетамид или тиомоче-вину . [c.79]

В литературе рекомендуется вместо аммиака прибавлять раствор мочевины. В этом случае оксалат кальция выделяется в виде крупных, хорошо отфильтровывающихся кристаллов. С целью получения более крупнокристаллического эсадка в последнее время рекомендуется также применение гомогенного осаждения кальция метилоксалатом или метилсульфатом в органической-среде . [c.175]

По Вилларду и Гордону [18 , более чистый осадок оксалатов пол чают действием щавелевой кислоты, образующейся в растворе в результате гидролиза метилоксалата по методу гомогенного осаждения ионы оксалата медленно образуются во всем объеме раствора одновременно, благодаря чему осадок сразу получается кристаллическим и поэтому захватывает лишь следы маточной жидкости. [c.137]

Концентрация церия в растворе с течением времени возрастает в десятки раз и за 5—8 месяцев не достигает постоянного значения. Выделение захваченного церия из кристаллов заходит настолько далеко, что его нельзя объяснить первоначальным образованием неоднородной твердой фазы (луковичного строения). Далеко идущее выделение в раствор наблюдалось и из почти гомогенных смешанных кристаллов, полученных в условиях, когда коэффициент X был близок к единице (0.9). При осаждении радиоцерия на готовых кристаллах оксалата урана не удалось более точно определить равновесное распределение, так как оказалось, что и такое осаждение всегда приводит к сверхравновесному захвату. После добавления церия к оксалатной суспензии его концентрация в растворе вначале снижается, затем в течение некоторого времени может оставаться приблизительно постоянной, но в конечном итоге обязательно начинает возрастать. Форма кривой в начальный период зависит от того, каков возраст осадка в момент добавления церия. Наиболее свежие осадки поглощают церий почти с такой же полнотой, как при совместной кристаллизации. Таким образом, в изучаемой системе оказывается невозможным приблизиться к равновесию снизу . Как совместная кристаллизация, так и перекристаллизация оксалата урана в присутствии церия приводят к сверхравновесному захвату. Слон ное поведение церия не позволяет точно определить значения равновесного коэффициента кристаллизации, [c.385]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология