Энтальпия влияние температуры

Энтропия используется, кроме того, для определения влияния температуры на энергию Гиббса и ее изменения в результате реакции, а изменение энтальпии — для определения влияния температуры на константу равновесия, так как [c.22]

По зависимости констант равновесия от температуры предскажите влияние температуры на равновесие и знак изменения энтальпии (теплового эффекта) реакции. По уравнению (2) рассчитайте AG при каждой температуре Т. Воспользовавшись двумя значениями ДС (или константы равновесия) при двух температурах для интересующего вас интервала температур Т — 72, составьте систему двух уравнений с двумя неизвестными [c.116]

При изучении влияния температуры на скорости химических реакций довольно часто встречаются линейные зависимости между изменениями стандартной энтальпии активации и стандартной энтропии активации в реакционных сериях (отличающихся строением реагентов или условиями проведения реакции). Обычно подобные зависимости встречаются в тех реакционных сериях, когда изменения в структуре реагентов не затрагивают их реакционные центры. Соотношения типа [c.66]

Так как изменения с температурой энтропии, как и энтальпии, определяются изменением теплоемкости в ходе реакции, влияние температуры на изменение энтропии в общем подобно описанному для тепловых эффектов. В однотипных газовых органических реакциях энтропия изменяется почти одинаково. Поэтому допущение об одинаковости их Д5° (т. е. допущение, что Xs = 0) обычно не вносит значительной погрешности. Хотя в некоторых реакциях это может внести при расчете несколько большую ошибку, чем допущение о постоянстве разности = —Д5х, однако для действительно однотипных реакций значительной она все же не бывает. Табл. VII, 9 содержит данные об изменении энтропии в реакциях (VII,30) и (VII,31). [c.283]

Исследуем влияние температуры на идеальный фактор разделения. Температурная зависимость проницаемости чистых компонентов, как это следует из уравнения (3.76), зависит от энтальпии растворения и энергии активации диффузии Однако избирательность сорбционного процесса а //, как показано в разд. 2.2, при изменении температуры оказывается более консервативной характеристикой, чем проницаемость А(Т). [c.107]

Мольные энтальпии газа и жидкости. Для некоторого упрощения расчетов пренебрежем влиянием температуры- на теплоемкости компонентов и теплоту испарения гексана используем значения этих параметров при 30 °С. При [c.46]

Изменение взаимного расположения частиц в пространстве под влиянием температуры называется фазовым переходом. Такая перестройка структуры полимера обусловливает скачкообразное изменение термодинамических параметров объема, внутренней энергии, энтальпии - и сопровождается поглощением или вьщелением тепла ( фазовые переходы первого рода ). [c.125]

Известно, что согласно принципу Ле Шателье влияние изменения температуры на равновесие определяется знаком и величиной теплового эффекта процесса. Почему влияние температуры обусловлено энтальпией процесса, а не энтропийным чле-но-м TAS, ведь повышение температуры соответствует как росту самого члена TAS, так и в большинстве случаев росту энтропии рассматриваемой системы. [c.46]

Знание изменения энтальпии и теплоемкости прежде всего необходимо при определении тепловых балансов процессов, при расчете аппаратуры и в работах теоретического характера. Кроме того, больщей частью на основе данных о теплоемкости определяется влияние температуры на энтальпию и энтропию веществ и на их изменение в результате реакции, так как [c.21]

Согласно принципу Ле Шателье igA". влияние температуры на равновесие определяется знаком и величиной теплового эффекта процесса. Объясните, почему влияние температуры определяется энтальпией процесса, не энтропийным членом TAS, хотя повышение температуры - [c.95]

Соотношения, аналогичные рассмотренным, могут быть получены и для выражения влияния температуры на функцию От — Нт)1т и на ее изменение в результате реакции. При выражении этого влияния через энтальпию и теплоемкости пользуются соответственно соотношениями [c.61]

Два пути упрощения расчетов. При достаточной однотипности сравниваемых веществ расчеты влияния температуры на энтропию и энтальпию большей частью могут быть проведены при допущении постоянства отношений этих величин или их разностей. Эти два упрощения широко применимы и для расчета других величин. Мы будем называть их сокращенно методом отношений и методом разностей. Преимущество того или другого из них зависит от вида сопоставляемых величин, от температурной области и даже от формы применения. Так, при использовании выражений температурной зависимости рассматриваемых величин в аналитической форме метод разностей удобнее в работе, чем метод отношений, так как сложение и вычитание полиномов выполняется легче, чем их деление. Большей частью метод отношений дает несколько лучшие результаты при рассмотрении свойств веществ, а метод разностей — при рассмотрении параметров процессов, в частности однотипных химических реакций. Однако нередко разница между ними бывает не так велика, и погрешность результатов, вносимая обоими методами, не превосходит погрешность, вызываемую другими причинами. [c.109]

Допущение (IV, 22) в известной степени отвечает рассмотренному ранее соотнощению (111,42). Вместе с тем между ними имеются существенные различия. Равенство (111,42) устанавливает связь только между изменением энтальпии двух веществ, а равенство (IV, 22)—между влиянием температуры на изменения этих величин в двух реакциях, причем тепловой эффект каждой из них включает и АЯо(или в общем случае ДЯг, при температуре Ту). [c.139]

Функция (Gr — H°q) T в пределах применимости допущения о постоянстве отнощений ан и as может быть рассчитана по уравнению (111,19). Для расчета теплоемкости этот метод менее применим, так как теплоемкость, будучи равна производной энтальпии по температуре, более чувствительна к влиянию искажающих факторов, Табл. VII, 5 показывает, что допущение о постоянстве отно- [c.281]

Влияние температуры и давления иа удельную энтальпию насыщенного пропана [c.64]

Примените принцип Ле Шателье для предсказания влияния температуры на растворимость этих солей в соответствии с приведенными энтальпиями растворения. Сравните полученные выводы с данными по растворимостям при 10 и 20 °С. Объясните выводы. [c.270]

Влияние температуры на энтальпию химической реакции при постоянном давлении описывается уравнением Кирхгоффа [c.109]

Энтальпийная диаграмма на рис. 2.2 иллюстрирует влияние температуры на тепловой э<1)фект реакции образования N0 (г) из Ni (Г) и Oi (Г). Так как разность энтальпий исходных веществ [c.178]

Направление смещения равновесия в результате изменения температуры определяется знаком теплового эффекта реакции. Степень смещения равновесия определяется абсолютной величиной теплового эффекта чем больше энтальпия реакции АЯ, тем значительнее влияние температуры, наоборот, если АЯ близко к нулю, то температура практически не влияет на равновесие. [c.213]

Практически, поскольку значения энтальпии компонента раствора получают в основном экспериментально, то и влияние температуры и давления устанавливают экспериментальным путем. [c.77]

Влияние температуры на протекание химических реакций неоднозначно. В общем случае оценку можно провести на основе рассмотрения температурной зависимости термодинамических функций. Для процессов, протекающих при постоянном давлении, чаще всего используют энтальпию Н и энергию Гиббса (изобарно-изотермический потенциал) G. Они связаны между собой соотношением [c.38]

Влияние на растворимость внешних условий. Так как при получении раствора устанавливается истинное равновесие (А(3=0), то для определения влияния температуры и давления на растворимость пользуются принципом Ле Шателье. Это значит, что надо учитывать знак теплового эффекта образования раствора или, иначе говоря, энтальпию смешения АЯр и знак изменения объема А1 р. Знак энтальпии смешения будет определять характер действия температуры, а знак изменения объема — характер действия давления. Величина влияния воздействия определится абсолютным значением АЯр и А 1/р. [c.170]

Из этого уравнения для к также следует, что чем больше энтальпия активации, тем значительнее влияние температуры на скорость реакции. [c.217]

ОБЩЕЕ СООТНОШЕНИЕ, УЧИТЫВАЮЩЕЕ ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ НА ЭНТАЛЬПИЮ РЕАКЦИИ [c.39]

Уинстейн и Файнберг [751 исследовали влияние температуры на скорость реакции и обнаружили, что поведение энтропии и энтальпии активации в отличие от А(л, сложным образом зависит от состава растворителя (рис. 8.7). Почти такая же картина наблюдается в водно-диоксановых смесях и в смесях воды с уксусной кислотой. [c.324]

Изменение температуры при протекании реакции на 100-200 С тоже мало влияет на энтальпию. Поэтому при тепловых расчетах промышленных нефтехимических процессов пренебрегают влиянием температуры на [c.895]

Влияние температуры и избыточной энтальпии [c.236]

Влияние температуры и избыточной энтальпии. ...............................................................................................236 [c.302]

Энтальпийные зависимости, выведенные из этих уравнений, даны в гл. 11. Из-за сложности этих уравнений требования, которым должны отвечать программы их обработки на ЭВМ, могут быть чрезвычайно строгими-. Как всегда, здравый смысл должен подсказать, на чем следует остановить выбор — на лучшей из доступных методик или более простой, но позволяющей получить вполне удовлетворительные результаты. Наиболее общее допущение состоит в том, что парциальные молярные значения энтальпий эквивалентны аналогичным значениям энтальпий чистых компонентов и при проведении расчетов необходимо учитывать лишь влияние температуры и давления. [c.337]

Исследование влияния температуры на реологические свойства гелей казеина дало возможность оценить энергию контактов элементов структуры и энтальпию процесса плавления геля, а также в совокупности с результатами исследований но оптическому вращению и светорассеянию проследить структурные и внутри-фазовые изменения, происходящие в геле. [c.143]

Для развития теории влияния ПАОВ на стадию разряда — ионизации электрохимических реакций большое значение имеют данные, полученные при различных температурах, поскольку из них можно рассчитать соответствующие изменения теплоты, свободной энергии и энтропии активации, вызванные адсорбцией ПАОВ. Для корректной трактовки кинетических данных необходимы параллельные исследования по влиянию температуры на адсорбцию ПАОВ. Наиболее полные данные по влиянию температуры на адсорбцию ПАОВ и ингибирование ими реакций восстановления катионов С<12+, РЬ +, 2п +, Еи + на ртутном и амальгамных электродах были получены Ф. И. Даниловым и С. А. Па-насенко. Ими показано, что энтальпия адсорбции АЯа не зависит от степени заполнения поверхности ПАОВ, тогда как свободная энергия адсорбции АОд линейно изменяется с ростом 0. Следовательно, рост абсолютной величины АСа происходит за счет увеличения энтропии адсорбции Д5а- [c.170]

Если пренебречь влиянием температуры на ДЯгэв и AS298, то, используя стандартные значения изменений энтальпии и элтропии, можно легко предсказать осуществимость химической реакции при заданных условиях. [c.127]

Полученные соотношения можно упростить, что внесет в расчет лишь небольшие пофешности, например можно принять, что изменение Т мало отражается на величине АЯр (и соответственно). Это обусловлено возрастанием энтальпии как исходных вешеств, так и продуктов реакции, разность между которыми определяет АЯр [см. разд. 3.2.1 и уравнение (3.27)]. Допущение АЯр = onst также означает малое влияние температуры на разность тепловых емкостей (произведение G p) исходной и прореагировавшей реакционной смеси. К примеру, в синтезе аммиака, в котором Ср компонентов (Hj и Nj, NH3) различаются в несколько раз, и в процессе их содержание значительно изменяется, тепловая емкость смеси меняется менее чем на 10%. Следовательно, принимая средние значения АЯр (Q ) и (удельной теплоемкости) в рабочем температурном интервале для расчета теплового баланса, можно использовать упрощенные уравнения [c.263]

Как правило, увеличение селективности разделения энантиомеров а достигается понижением температуры колонки. Причина этого заключается в различном влиянии температуры на энтальпию ассоциации энантиомеров с неподвижной фазой это различие уменьшается с ростом температуры (см. разд. 5.3). Отсюда следует, что производные должны быть по возможности более летучими. Однако полярные соединения часто лучше разделяются на энантиомеры, чем неполярные. Это, в частности, было установлено при изучении разделения производных 2-оксикислот, амиды которых показывают большие значения а, чем соответствуюшие сложные эфиры. Экспериментально также было найдено, что на дипептидных фазах N-тpифтopaцильныe производные эфиров аминокислот разделяются лучше, чем соответствующие Ы-пентафтор-пропионильные (N-ПФП) или Ы-гептафторбутирильные (Н-ГФБ) производные. [c.88]

Наибольшие погрешности в расчет вносят следующие упрощения. Можно принять, что изменение Т мало отражается на величине АНр (и Qp соответственно). Это обусловлено возрастанием энтальпии всех реагентов с нагреванием. Допущение ЛЯр й onst означает также малое влияние температуры на разность теплоемкостей исходной и прореагировавшей реакционных смесей. Можно принять средние значения AHp Qp) и (удельной [c.205]

Вопрос точности становится решающим при обсуждении влияния температуры, природы растворителя или изменений в строении реагента. Как отметил Коллинз ([10], стр. 63), из-за отсутствия точности многие выводы, касающиеся величины, направления и значимости малых различий в скоростях изотопных реакций, следует рассматривать как сомнительные. Это же пессимист 1ческое заключение относится к большому числу данных по энтропиям и энтальпиям активации, полученным из температурной зависимости констант скорости. [c.81]

Знать и уметь оценить взаимосвязь между факторами, влияющими на экономичность, устойчивость и работоспособность двигателя, необходимо для того, чтобы облегчить его отработку. Случайные пульсации давления (нестационарное горение) обычно неблагоприятно отражаются на работе двигателя. Несколько случайных возмущений, наложившихся друг на друга, могут привести к неустойчивости. Колебания давления низкой частоты сопровождаются ухудшением стойкости стенки из-за уменьшения толщины пограничного слоя и более высоких коэффициентов теплопередачи. Нестационарное горение оказывает двойственное влияние на удельный импульс. Турбулизация, обусловленная волновыми процессами, улучшает смешение компонентов, т. е. улучшает полноту сгорания в камерах с малой приведенной длиной Поперечный поток, однако, смещая точки столкновения струй, может ухудшить вследствие этого степень распыления и понизить удельный импульс. Волновые процессы в камере интенсифицируют теплопередачу и уменьшают размер капель — в этом состоит их положительное влияние. Повышение начальной температуры компонентов топлива способствует повышению удельного импульса благодаря более высокой энтальпии, но иногда влияние температуры оказывается столь значительным, что получаемый эффект не может быть объяснен только энтальпией [68] возможно, сказывается улучшение распыливания за счет уменьшения поверхностного натяжения. Уменьшение коэффициента соотношения компонентов способствует повышению экономичности двигателя в случае внутрикамерного процесса, лимитируемого испарением горючего. В другом двигателе оно может вызвать снижение стойкости стенки из-за перетеканий, обусловленных дисбалансом количеств движения струй. [c.179]

Влияние температуры. Первоначально все коэффициенты в уравнении UNIQUA принимались независимыми от температуры. Введение [642] зависимых от температуры параметров взаимодействия u j привело к некоторым улучшениям одновременного представления избыточных энергий Гиббса и энтальпий. Выражение координационного числа z в виде функции температуры привело к более заметным улучшениям [c.208]