Хлорирование радиационнохимическое

В последнее время большое практическое и научное значение приобрели методы модификации свойств полимеров, среди которых особое место занимает привитая сополимеризация, инициированная ионизирующими излучениями. Настоящая работа посвящена получению радиационнохимическим путем привитых сополимеров на основе перхлорвинила (хлорированного поливинилхлорида), модификация которого представляет большой практический интерес. [c.176]

На основании ранних исследований был сделан вывод о невозможности осуществления хлорирования хлористого бензила, хлористого бензилидена или бензотрихлорида радиационнохимическим способом. Более того, считалось, что хлористый бензил ингибирует процесс радиационного хлорирования бензола или толуола [Н21—Н23]. Подобные результаты нельзя приписать ничему иному, как влиянию примесей, находящихся в облучаемой системе. Более поздние эксперименты действительно показали, что чистый хлористый бензил легко хлорируется под действием излучения и не оказывает ингибирующего действия на хлорирование толуола [С 134]. Так же легко удается хлорирование хлорбензола [Н21—Н23]. [c.167]

При радиационнохимическом хлорировании (у-облучение источником Со) энергия кванта настолько велика, что расщепляются любые периферийные связи и зарождение цепи в основном осуществляется за счет наиболее часто встречающихся связей С—Н [c.122]

Из всех способов жидкофазного радикально-цепного хлорирования наибольшее распространение получил фотохимический, так как он позволяет свободнее выбирать температуру реакции и исключает затраты на довольно дорогостоящие инициаторы. Однако фотохимическое хлорирование связано со значительным усложнением конструкции и обслуживания реактора, а также с повышенным расходом электроэнергии по сравнению с применением инициаторов. Радиационнохимическое хлорирование требует высоких капитальных вложений и мало применяется в промышленности. Выбор этих методов нужно в каждом случае обосновывать экономическим расчетом. [c.132]

Вследствие того, что возбужденная ароматическая молекула не разлагается немедленно, она успевает рассеять полученную энергию в столкновениях с окружающими молекулами (особенно в жидкой фазе). Таким образом, распад ароматических молекул очень невелик и, соответственно, в ароматической среде невелика скорость инициирования цепных реакций. Это усложняет радиационное реагирование ароматических соединений, если они дают начало цепи, например, в реакциях окисления их кислородом. Если же цепи инициируются в результате распада другого реагента (например, хлора при хлорировании), то радиационнохимический процесс протекает с большей эффективностью. [c.54]

Среди радиационнохимических реакций органических соединений лучше всего изучены реакции хлорирования и полимеризации. В том и в другом случае получены результаты, представляющие большой практический интерес. Много работ ведется в области радиационного окисления углеводородов кислородом воздуха. [c.54]

Технология получения алкилсульфонатов. По технологии у реакции су льфохлорирования имеется много сходства с жидкофазным радикально-цепным хлорированием парафинов (стр. 112). Процесс осуществляют главным образом фотохимическим способом в кэлонных аппаратах, снабженных по всей высоте устройствами для облучения смеси ртутно-кварцевыми лампами. Проверен и радиационнохимический метод с у-облучением источником °Со. При непрерывном производстве часто применяют единичную барботажную колонну, хотя из-за развития обратного перемешивания при барботированни газа в таком аппарате несколько ухудшается состав реакционной смеси. Предложено проводить процесс и в каскаде барботажных аппаратов или в секционированной колонне с тарелками. [c.339]

Изменение условий проведения реакции достигается использованием сомоиомеров прп сополимсрпзации, привитой сополимери-зацией, а также полимераналогнчнымп превращениями. Так, теплостойкость поливинилхлорида повышается при снижении температуры полимеризации в результате статистического включения в основную цепь звеньев бутена-1 в ходе сополимеризации или посредством дополнительного хлорирования. На стадии переработки возможна модификация свойств материалов путем введения в композицию волокнистых или порошкообразных сферических наполнителей для получения армированных полимерных материалов, смешением с низкомолекулярными или высокомолекулярными соединениями для получения пластифицированных материалов или полимерных композиций или окислительным либо радиационнохимическим сшиванием. Повышение теплостойкости поливинилхлорида на стадии переработки достигается введением в композицию стеклянных волокон или путем сшивания пластифицированных полимеров. Ударную вязкость поливинилхлорида можно повысить проведением привитой сополимеризации с бутадиеном, введением хлорированного полиэтилена или путем сшивания иласти-фицированных полимеров. [c.22]

Для термического хлорирования обычно требуется температура 250—500 °С, в то время как с перекисью бензоила достаточная скорость инициирования достигается при 100—120 °С, а с азо-бис-изо-бутиронитрилом при 70—100°С. Фото- и радиационнохимическое инициирование не зависит от температуры ее в этих случаях можно выбирать исходя из других факторов. Очевидно, что способами интенсификации процесса являются при термическом хлорировании лишь повышение температуры, при химическом инициировании— повышение температуры и кон1[ентрации инициатора при облучении — увеличение мощности излучения. [c.124]

Получены галогенпроизводные полимеров высших ПО и сополимеров этилена с вияилацетатом или другими мономерами при радиационнохимическом хлорировании или фторировании порошкообразных поашда г ров при дозе облучения 15-30 тнс. рад р отсутствие кислорода , при хлорировании порошкообразных СК2П или смеси э ена с высшими оле янами газообразным хлором в кипящем слое и при хлорировании газообразным хлором частиц полимера с поверхностью 70-300 11 /г в суспензии . [c.41]