Радиационнохимическое инициирование

Радиационнохимическое инициирование обеспечивает отверждение ненасыщенных полиэфиров в течение нескольких секунд при [c.74]

Энергия активации обрыва цепи, как мы видели раньше, близка к нулю, а при фото- и радиационнохимическом инициировании процесса о = О, и в этом случае имеем [c.128]

В примере на стр. 26 рассмотрен пре-эффект, т. е. нестационарное состояние, простирающееся от момента времени = О, т. е. от начала инициирования, до момента времени, при котором можно допустить существование стационарного состояния. Не меньший интерес представляет и пост-эффект — нестационарная фаза, связанная с внезапным прекращением реакции инициирования, что приводит к уменьшению общей скорости реакции. Экспериментально эти условия достигаются при фотохимической или радиационнохимической полимеризации, например при включении или выключении источника света соответствующей длины волны при i = 0. В общем случае, однако, возможно термическое (темновое) инициирование, связанное с протеканием реакции такого типа, как [c.37]

На перспективность использования борных источников ионизирующих излучений, возникающих за счёт реакции бора-10 с нейтронами, указывалось также в связи с рассмотрением вопроса об инициировании радиационнохимических процессов в газовой фазе, поскольку использование этих источников (по сравнению с 0- и 7-излучениями) позволяет существенно увеличить плотность ионизации и добиться более высокого радиационного выхода, чем, например, в случае использования существующих типов плутониевых сс-источников, для которых этот выход не превышает 5 10 частиц/см [34]. По оценкам работы [34] в случае воздействия потока тепловых нейтронов интенсивностью 10 нейтронов/см - с на борсодержащий слой толщиной [c.202]

В последнее время большое практическое и научное значение приобрели методы модификации свойств полимеров, среди которых особое место занимает привитая сополимеризация, инициированная ионизирующими излучениями. Настоящая работа посвящена получению радиационнохимическим путем привитых сополимеров на основе перхлорвинила (хлорированного поливинилхлорида), модификация которого представляет большой практический интерес. [c.176]

Энергия активации той же реакции при радиационнохимическом облучении равна 28,4 к Дж/моль (6,8 ккал/моль), а при инициировании азо-бис-изо-бутиронитрилом 94,5 кДж/моль (22,3 ккал/моль). Найдите энергию активации лимитирующей стадии и определите способ обрыва цепи. [c.137]

Вследствие того, что возбужденная ароматическая молекула не разлагается немедленно, она успевает рассеять полученную энергию в столкновениях с окружающими молекулами (особенно в жидкой фазе). Таким образом, распад ароматических молекул очень невелик и, соответственно, в ароматической среде невелика скорость инициирования цепных реакций. Это усложняет радиационное реагирование ароматических соединений, если они дают начало цепи, например, в реакциях окисления их кислородом. Если же цепи инициируются в результате распада другого реагента (например, хлора при хлорировании), то радиационнохимический процесс протекает с большей эффективностью. [c.54]

Одним из проявлений роли перераспределения энергии в радиационнохимических процессах является ингибирующее действие ряда органических, преимущественно ароматических, соединений, известное под названием эффекта губки . В цепных радикальных процессах переход энергии возбуждения от молекул компонента с большей вероятностью к молекуле с меньшей вероятностью превращения в свободные радикалы должен привести к непроизводительному рассеянию поглощенной энергии. Обратные же переходы должны способствовать увеличению скорости инициирования. [c.92]

Вместе с другими доказательствами взаимного усиления облучения и катализа, в частности при радиолизе фракций нефти при повышенных температурах [73 [, это исследование показывает, что добавки могут решающим образом влиять на радиационнохимический процесс с образованием химически активного катиона. Тем самым обесцениваются некоторые заявления об инициировании ионной полимеризации под действием излучения высокой энергии, но, с другой стороны, становится ясно, что реакции, идущие под действием ультрафиолетового облучения, нельзя безоговорочно рассматривать как радикальные. [c.541]

Синтезы различных типов блоксополимеров с помощью анионных и катионных катализаторов, диазосоединений, механо-химического, фото- и радиационнохимического инициирования обобщены в специальных монографиях, а также в многочисленных обзорах и поэтому здесь не рассматриваются. [c.109]

Для термического хлорирования обычно требуется температура 250—500 °С, в то время как с перекисью бензоила достаточная скорость инициирования достигается при 100—120 °С, а с азо-бис-изо-бутиронитрилом при 70—100°С. Фото- и радиационнохимическое инициирование не зависит от температуры ее в этих случаях можно выбирать исходя из других факторов. Очевидно, что способами интенсификации процесса являются при термическом хлорировании лишь повышение температуры, при химическом инициировании— повышение температуры и кон1[ентрации инициатора при облучении — увеличение мощности излучения. [c.124]

В ходе решения прикладных задач были накоплены обширные эксперим данные относительно радиац стойкости в-в, установлены мн количеств закономерности радиационно-химических реакций Был предложен механизм радиолиза воды, заложены физ -хим основы действия радиозащитных средств. Одновременно начались работы по использованию радиац. воздействий дтя полимеризации, модификации полимерных материалов, вулканизации, инициирования хим. процессов синтеза итд, положившие начало радиационнохимической техно югии [c.150]

Постоянную в ходе опыта скорость инициирования можно создать, генерируя радикалы фотохимически или радиационнохимически. Когда источником радикалов является инициатор I, распадающийся на радикалы с константой скорости k , так что k = lek , где е - вероятность выхода радикалов в объем из клетки жидкости, то скорость инициирования будет уменьшаться по мере расходования инициатора [c.355]

Появление ионов и свободных радикалов в результате радиолиза любого вещества приводит к возможности инициирования радиационнохимическим путем как ионных, так и радикальных процессов нолимеризации. В течение первого периода исследова- [c.445]

Хотя большое число экспериментальных результатов удовлетворительно объяснялось теорией ионных ассоциаций, недавние работы поставили под сомнение как теорию в целом, так и основное ее положение, что возникновение ионов предшествует радиационнохимическим реакциям. Впервые Иринг и др. [5] теоретически показали, что существование крупных ассоциаций невозможно и средняя потеря энергии на образование пары ионов в газе W больше, чем ионизационный потенциал I, определенный масс-спектрометрическим методом очень часто W вдвое больше, чем I. Они предположили, что избыточная энергия (W — /) может быть использована на образование возбужденных молекул, точно таких, какие возникают в фотохимических реакциях. Кроме того, они показали, что ионы и возбужденные молекулы способны образовывать свободные радикалы. Радикальные механизмы, основанные- на этих предположениях, удовлетворительно объясняли результаты, полученные в ранних работах по конверсии орто—параводорода, инициированной а-частицами, а также по синтезу и разложению 40 [c.10]

В то время как радиационнохимическая полимеризация при обычной температуре протекает посре дством инициирования свободными радикалами, последние работы по радиационной полимеризации нри низких температурах показывают, что гипотеза об ионном механизме в некоторых случаях более удовлетворительна, чем гипотеза о радикальном механизме. [c.425]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология