Энергия возбуждения ароматических углеводородов

Увеличение интенсивности а-полосы, наблюдаемое при переходе от ароматического углеводорода к его гетероциклическому аналогу, может быть рассмотрено и иначе, — а именно, как следствие изменения форм и энергий молекулярных орбит при замене СН-группы гетероатомом. Гетероароматические соединения являются неальтернантными системами, утратившими свойство парности между связывающей и соответствующей разрыхляющей орбитами. Следовательно, в гетероароматических молекулах конфигурации, определяющие верхние состояния а- и р-полос поглощения, обладают разными энергиями. В возбужденном состоянии а-перехода преобладает конфигурация с меньшей энергией, а в возбужденном состоянии р-полосы преобладает конфигурация с большей энергией. В ароматических углеводородах обе эти конфигурации обладают равными моментами перехода, взаимно нейтрализующимися в а-переходе и суммирующимися в р-переходе. Соответствующие конфигурации в гетероароматических молекулах, вообще говоря, не обладают равными моментами перехода вследствие изменения формы молекулярных орбит. Это различие, усиленное влиянием неполного смешения конфигураций, приводит к повышению интенсивности а-полосы и понижению интенсивности Р-полосы. [c.358]

Потенциалы ионизации я-электронов меньше аналогичных величин для а-электронов и в больших молекулах ароматических углеводородов могут не превышать 6 эВ. Именно низкая энергия возбуждения со связывающей л-орбитали на разрыхляющую молекулярную л -орбиталь ответственна за поглощение этими соединениями в видимой и близкой ультрафиолетовой областях спектра. Более того, сравнительно слабая связь я-электронов ненасыщенных углеводородов является причиной их большей реакционной способности по сравнению с насыщенными углеводородами. Многие интересные физические и химические свойства ненасыщенных углеводородов обусловлены наличием я-электронов, и теория я-электронов Хюккеля основана на предположении, что при объяснении различий между такими молекулами (например, этиленом и бензолом) можно большей частью игнорировать а-орбитали. Поэтому в дальнейшем будем рассматривать только молекулярные орбитали, получающиеся из атомных 2/ лг-орбиталей каждого ненасыщенного атома углерода. [c.192]

В качестве переносчиков энергии могут выступать ароматические углеводороды (бензол, нафталин и др.) и их производные. Кроме того установлено, что полиядерные ароматические соединения, адсорбированные на поверхности частиц силикагеля, оксидов алюминия и магния, способны передавать энергию возбужденного состояния молекулам Oj с образованием синглетного кислорода. Это говорит об участии Oji Ag) в гетерогенном фото-стимулированном окислении адсорбированных на поверхности частиц природного аэрозоля соединений. [c.157]

Для осуществления химической реакции между ароматическим углеводородом и олефином, приводящей к перестройке атомных и молекулярных орбиталей, молекулы олефина или ароматического углеводорода следует предварительно активировать с тем, чтобы возникли заполненные орбитали с более высокой энергией — объект электрофильной атаки — или вакантные орбитали с более низкой энергией — объект нуклеофильной атаки. Так, молекула пропилена может активироваться при соударении с сильно нагретыми стенками сосуда и при взаимодействии с каталитическими центрами, облучении, переводящем молекулу в возбужденное состояние, либо другими способами. При таком возбуждении связывающей л-орбитали двойной связи она перейдет в состояние разрыхляющей л-орбитали (рис. 9). На рисунке показано, что при возбуждении молекулы на катализаторе электроны л-МО из основного состояния переходят в л -МО — в возбужденное состояние. На такое возбуждение тре- буется энергия +Е. Возможно, что эти орбитали будут дважды вырожденными, тогда, согласно правилу Гунда, на каждой разрыхляющей орбитали будет располагаться по одному электрону. Длина связей [c.58]

Спектр поглощения ароматического углеводорода при присоединении протона обычно сдвигается в более длинноволновую область. Из этого следует, что энергетически молекула присоединит протон скорее в возбужденном, чем в основном состоянии. Энергия локализации может быть рассчитана количественно квантовомеханическими методами. Было найдено, что в ароматических углеводородах метод Хюккеля и расчеты по методу самосогласованного поля дают один и тот же результат. [c.158]

ИЗ трех групп соединений — ароматические углеводороды, ароматические производные тропилия и полнены — получается своя характерная зависимость (рис. 25). Рис. 25 имеет поразительное сходство с рис. 19 на рис. 19 сравниваются предсказанные по методу Хюккеля значения энергий возбуждения переходов N -> Ух с экспериментальными значениями. Наклон прямой для полиенов настолько велик, что с увеличением длины полнена эта прямая приближается к прямой для ароматических углеводородов. Очевидно, это связано с тем, что заранее не предполагалось чередование длин связей в рассматриваемых линейных полиенах. Из хорошего качественного сходства рис. 25 и 19 можно заключить, что ранее рассмотренная зависимость экспериментальных [c.184]

В этой работе мы проведем подробное сравнение электронных спектров, предсказанных по методам Хюккеля и Паризера — Парра, с экспериментальными данными, а также сравнение методов Хюккеля и Паризера — Парра между собой. Может показаться, что метод Хюккеля, как более простой, должен всегда давать менее точные результаты. Это, однако, неверно, что видно, например, из сравнения энергии возбуждения самой длинноволновой полосы интенсивного синглет-синглетного перехода в УФ-спек-трах ненасыщенных молекул и соответствующей теоретической величины, вычисленной по методу Хюккеля [2, 3]. Экспериментальные величины энергий возбуждения определялись по положению так называемой /г-полосы по классификации Клара [4]. Идентификация этой полосы сама по себе является сложной задачей и требует должного внимания. Теоретические величины энергий возбуждения вычислялись по методу Хюккеля как разности энергий между высшим из запятых и низшим из незанятых одноэлектронных уровней. Геометрию молекулы при этом рассматривали упрощенно, принимая все длины связей одинаковыми. Внутри каждого класса углеводородов, папример ароматических углеводородов, линейных полиенов и ароматических производных [c.176]

Устойчивость ароматических углеводородов связывают с делокализацией и-электронов бензольного кольца. Благодаря делокализации энергия возбуждения быстро распределяется по всей молекуле, что увеличивает ее способность к длительному существованию в возбужденном состоянии. [c.377]

Выход продуктов радиолиза в смеси, например выход водорода в смеси двух углеводородов одного класса, линейно изменяется с изменением состава смеси. Если же в составе смеси содержатся, наряду с другими классами углеводородов, ароматические углеводороды, например наряду с циклогексаном бензол, то выход водорода меняется нелинейно с изменением состава смеси, т. е. с изменением (рис. 6.4). Одной из причин этого -является безызлучательный перенос энергии возбуждения от радиационно-чувствительной молекулы (циклогексана) к более устойчивой молекуле бензола. [c.133]

Энергия возбуждения и длинноволновые полосы поглощения ароматических углеводородов [c.485]

Ароматические углеводороды имеют довольно низкие потенциалы ионизации и электронного возбуждения, которые уменьшаются с ростом цепи сопряжения. Так, / qj, и энергия нижнего возбужденного состояния уменьшаются при переходе от бензола к антрацену от 9,25 до 7,4 эб [11 и от 4,7 до 3,3 эб [1771 соответственно. Для ароматических углеводородов характерно положительное сродство к электрону [11. Энергия разрыва связи С—Н в ароматическом кольце равна — 100 ккал/моль [1. [c.181]

Малый радиационный выход радикалов у ароматических углеводородов связывали с положением их нижнего возбужденного уровня и предполагали прп этом [202, 214], что образование радикалов происходит, главным образом, в результате диссоциации возбужденных молекул. При действии ионизирующего излучения могут реализоваться любые возбужденные состояния, однако принято считать [215], что у ароматических молекул происходит быстрый безызлучательный переход в нижнее возбужденное состояние, из которого и происходит диссоциация. Эффективная диссоциация с разрывом С—Н-связи возможна при условии, что энергия нижнего возбужденного состояния Е больше энергии разрыва связи. Ёс-н-Для ароматических углеводородов Е — с-н О, в то время как для парафинов и олефинов эта разница значительно больше нуля. Это качественно согласуется с большей устойчивостью ароматических соединений по сравнению с алифатическими. [c.187]

В ранних работах нарушение правила радиационно-химической аддитивности преимущественно объяснялось передачей энергии возбуждения между компонентами смеси [327, 328]. Этим объяснялась, в частности, неаддитивность при образовании продуктов радиолиза в растворах ароматических углеводородов в парафинах. Выход стабилизированных радикалов в таких системах значительно ниже значения, определяемого из уравнения (У.29) [329 —331]. Анализ формы спектров ЭПР показывает, что радикалы образуются преимущественно из ароматического компонента смеси. [c.258]

Таким образом, радиационная защита парафинов ароматическими углеводородами обусловлена в основном процессами передачи заряда. Это не означает, что передача энергии электронного возбуждения от парафина к ароматическому углеводороду вообще невозможна. Фотолиз парафинов в вакуумной УФ-области ингибируется в присутствии бензола [342, 343] при этом наблюдается сенсибилизированная люминесценция бензола. [c.258]

Алкены, образованные при радиолизе насыщенных углеводородов, существенно изменяют реакционную систему даже после облучения минимальной дозой. В противоположность этому часто наблюдается, что многие продукты радиолиза ароматических углеводородов оказывают только слабое влияние на ход реакций в ароматических жидкостях. Для большинства из них химическая реакционноспособность несильно отличается от реакционноспособности растворителя. Энергия возбуждения электронно-возбужденных молекул растворителя может легко переноситься к продуктам реакции и вызывать дальнейшие химические эффекты. Здесь следует заметить, что известные акцепторы энергии вызывают только ограниченное защитное действие на радиолитическое разложение растворителя, но на процессы переноса энергии влияют лишь эффекты дозы. Это особо обсуждается в разд. 3.3.6. В дополнение, реакционноспособные радикалы могут взаимодействовать с некоторыми нестабильными продуктами радиолиза. [c.105]

Аналогичные исследования циклических азосоединений показали, что ароматические углеводороды передают энергию своего возбужденного синглета 2,3-диазабицикло 2.2.1]гептену-2(1), если она выше, чем у возбужденного синглета последнего [352, кДж (83,9 ккал)]. Затем следует элиминирование азота и циклизация до бицикло[2.1.0]пентана(П) [c.176]

Диаграмма состояний, показанная на рис. 10, характерна для молекулы, которая обладает п- и я-электронами и для которой состояния п, я ) и (п, я ) имеют самую низкую энергию среди всех возбужденных состояний соответствующей мультиплетности. Верхние индексы слева означают соответственно синглетное и триплетное состояния. Такие диаграммы характерны для многих кето-иов, нитросоединений и пиридинов, а также ароматических углеводородов (у последних, естественно, нет п-электронов и все состояния являются я, я -состояниями). [c.27]

Шварц и Шоу [40] показали, что реакционная способность ароматических молекул с радикалами СНз— коррелируется с энергией возбуждения ароматических ядер из их основного син-гулетного состояния в первично возбужденное триплетное состояние. В последнем углеводород проявляет двухрадикальный характер и более активен по отношению к другим радикалам. Медисон и Робертс [39] подтвердили это, обнаружив низкие энергии синглетно-триплетного возбуждения для всех углеводородов, обладающих структурой антрацена, и установили, таким образом, корреляции с высокой способностью к образованию углерода. В соответствии с этими исследованиями реакции пиролиза и образования углерода не протекают путем простой полимеризации, сопровождающейся дегидрогенизацией, но зависят от легкости активации дирадикалов и образования из них комплексов из двух молекул, которые затем могут конденсироваться с выделением водорода. [c.210]

С длинами волн достаточно большими, чтобы не происходили процессы химической дезактивации. Ясно, что возбуждение нестабильных состояний очень нежелательно с точки зрения флуоресценции. Более того, во многих молекулах, в которых максимум поглощения соответствует энергии, большей энергии разрыва наименее стабильной связи, флуоресценция не наблюдается. Во-вторых, скорость внутримолекулярного обмена энергией должна быть меньше скорости радиационных процессов. Это означает, что интеркомбинационный переход должен быть медленным (мы уже отмечали выше и будем обсуждать позже в этом разделе низкую эффективность процесса внутренней конверсии 5]V -So) в разд. 4.5мыувидим, что IS обычно является медленным для состояний (л, я ) (я, я ) по сравнению с состояниями (я, я ) и что эффективность процесса растет с уменьшением разницы в энергии 5i и T l. Экспериментальные наблюдения флуоресценции находятся в соответствии с этими идеями простые карбонильные соединения, в которых наиболее длинноволновое поглощение соответствует переходам п- -п, редко флуоресцируют (но часто фосфоресцируют), в то время как ароматические углеводороды (с я- -я -поглощением) часто флуоресцируют. Увеличение сопряжения в углеводородах сдвигает первый максимум поглощения [c.91]

Итак, ученые пришли к пониманию того, что нефтяная ассоциативная комбинация (или ССЕ) сферически-симметричной формы, представляющая собой студнеобразную асфальтеновую фазу, состоит из ядра парамагнитных молекул (радикалов) с большими потенциальными энергиями взаимодействия и оболочек различных диамагнитных молекул, располагающихся от ядра к периферии в соответствии с уменьшением их взаимных потенциалов. Вокруг парамагнитного ядра послойно группируются ароматические, нафтеновые и парафиновые углеводороды. Гетероатомные соединения как ароматического, так и неароматического рядов могут располагаться в различных слоях, начиная с первого, поскольку гетероатомные пи-связанные диамагнитные молекулы обладают наименьшей энергией возбуждения (перехода) в триплетное состояние и легко вступают в гомолетические реакции [136], т.е. являются спин- [c.74]

Соединения с арилэтиленовыми группировками, как и ароматические углеводороды, относятся к числу органических люминофоров, главным образом фиолетового и синего свечения. Многие из них применяются в сцинтилляционной технике [17], обладают оптически отбеливающими свойствами [18], некоторые использованы в каскадных композициях с люминофорами более длинноволнового свечения, в которых они служат донорами энергии электронного возбуждения [19]. Практическое значение имеют тпранс-изомеры, так как большинство 1<ис-изомеров обладает лишь слабой люминесценцией. [c.6]

Углеводороды. Как было показано, устойчивость ионов ароматических углеводородов значительно выше, чем алканов, вследствие делокализации энергии их возбуждения в сопряженной я-си-стеме. Интенсивность линий материнских ионов в масс-спектрах алканов низкая, в масс-спектрах ароматических углеводородов высокая (см. табл. 3,4). Ионы алканов могут вступать в ионно-молекулярные реакции различных типов с переносом протона Н+, гидрид-иона Н , в реакции диспропорционирования (константы 10 —10 ° см /с) [80, 81]. Катион-радикалы ароматических углеводородов— бензола, анилина не участвуют в ионно-молекулярных реакциях с переносом частицы с материнскими молекулами [7]. С этим коррелирует хорошо известная высокая радиационная стойкость ароматических углеводо1родов по сравнению с парафинами. В табл. 3.9 сопоставлены радиационно-химические выходы этих двух классов соединений. [c.111]

Сравнение вычисленных энергий возбуждения для синглетных / -полос с экспериментальными данными, проведенное для 20 ароматических углеводородов, показывает необычайно хорошее согласие теоретических и экспериментальных результатов (рис. 20) [3]. Учет конфигурационных взаимодействий с включением только одновозбужденных конфигураций приводит к несколько заниженным значениям энергии возбуждения (в среднем примерно на 0,1 эв). Это очень незначительное понижение объясняется слабостью конфигурационного взаимодействия. С другой стороны, только благодаря учету конфигурационного взаимодействия удается получить очень хорошее согласие с экспериментом при сделанном выборе параметров. Рассчитанные положения а- и р-полос согласуются с экспериментом менее удовлетворительно (рис. 21 и 22) [10]. Появляются систематические отклонения, поскольку теория предсказывает положения а-полосы в области более длинных волн. Однако изменив соответствующим образом параметры, удается получить также для а- и р-полос ароматических углеводородов хорошее согласие с экспериментом, как и для р-пояос,. Обозначим посредством ] г —>- / ) конфигурации, в которых г-я молекулярная орбиталь заменяется на некоторую до того не занятую / -ю орбиталь, причем молекулярные орбитали, занятые в основном состоянии системы, нумеруются в порядке убывания энергии, а незанятые молекулярные орбитали — в порядке возрастания энергии. Когда в линейной комбинации слэтеровских детерминантов, описывающих некоторое возбужденное состояние, доминирует конфигурация 1->- 1 ), то говорят, что это состояние имеет выраженный /)-характер. Когда в линейной комбинации конфигураций доминируют две конфигурации ] 1 2 ) и 1 2 1 >) то говорят, что такие состояния имеют а- или Р-харак-тер в зависимости от того, мала или велика интенсивность соответствующего электронного перехода. В ароматических углеводородах р-, а- или р-характер соответствующих полос весьма четко определен. [c.180]

Очень часто интенсивность флуоресценции резко убывает с ростом концентрации люминофора. Этот эффект можно наблюдать у растворов родамина, флуоресцеина, ряда многоядерных ароматических углеводородов. В основе концентрационного тушения лежит образование нефлуоресцентных димеров, выступающих в роли тушителей (дезактиваторов энергии возбуждения мономерных молекул). Концентрационное тушение может быть также результатом образования нефлуоресцентны эксимеров, возникающих при столкновении возбужденной и невозбужденной мономерных молекул. Эк-симеры устойчивы только в возбужденном состоянии. [c.14]

В ряду линейно аннелированных полиядерных ароматических углеводородов (аценов) с увеличением числа бензольных колец длинноволновая часть спектра поглощения смещается батохромно. Аннелирование очередного бензольного кольца снижает частоты и 5 5(,-переходов в среднем на 5000 см [2]. При других типах аннелирования (например, ангулярное аннелирование) этот эффект проявляется в меньшей степени. Тем не менее у соединений с большим числом конденсированных бензольных колец энергия возбужденных уровней снижена настолько, что энергия Г-состояния приближается к энергии невозбужденного состояния молекулы. В этом случае непосредственный переход из основного состояния в триплетное может быть осуществлен за счет тепловой энергии. Если учесть, что многие фотохимические реакции протекают с участием Г-состояния, становится понятной высокая химическая активность таких углеводородов, как пентацен и гексацен [3]. [c.25]

По люминесцентным свойствам шестичленные гетероциклические соединения значительно отличаются от аналогично построенных ароматических углеводородов. В то время как углеводороды обладают флуоресценцией и фосфоресценцией, многие гетероциклы не флуоресцируют. Причина этого явления в том, что в возбужденном состоянии электроны с нижнего 5 я -уровня переходят на триплетный 7 го1 -ур0вень, большая длительность жизни которого способствует безызлучательной трате энергии [3]. Таким образом, люминесцентные свойства гетероциклических соединений в значительной степени определяются вероятностью S n Гля -конверсии, зависящей от относительного расположения пя - и яя -уровией. [c.118]

Несмотря на большое число работ, посвященных изучению бирадикалов в растворе, ряд кардинальных вопросов проблемы оставался нерешенным. Разрешению этих вопросов во многом способствовали работы, выполненные в Советском Союзе М. Е. Дяткиной и Я- К- Сыркиным по применению метода молекулярных орбиталей к расчету энергий синглет-триплетного возбуждения различных ароматических углеводородов 135,361. [c.124]

Передача энергии от алкильного заместителя к ароматическому кольцу может заключаться как в переносе энергии электронного возбуждения, так и заряда. Оба процесса энергетически выгодны. Расчеты [224, 225] показывают, что локализованное ао -возбуждение алифатической части молекулы может за время его жизни (— 10" сек) мигрировать на значительное расстояние и безызлу-чательно переходить в ял -возбуждение кольца, устойчивое к диссоциации. Передача заряда возможна внутри молекулы и между молекулами. Эффективная передача положительного заряда от парафинов к ароматическим углеводородам наблюдалась при облучении твердых растворов [115—117]. [c.189]

В последующем выяснилось, что передача энергии электронного возбуждения не является главной причиной неаддитивности. Так, состав продуктов радиолиза растворов бензола в циклогексане [332, 333] показывает, что неаддитивность отчасти объясняется захватом атомов И и радикалов молекулой бензола, так как, например, образование радикалов ароматических углеводородов при радиолизе замороженных растворов в 3-метилпентане [159] ингибируется в присутствии олефинов — акцепторов атомарного водорода. Сенсибилизированная радиолюминесценция ароматических углеводородов при облучении их растворов в алканах связана, по-видимому, с передачей заряда [334, 335]. Например, радиолюминесценция тушится примесями N30, СС14, 8Гв, захватывающими медленные электроны, хотя эти вещества не оказывают заметного влияния на фотолюминесценцию. В связи с тем что алкильные радикалы и молекулярный водород образуются при облучении парафинов в значительной степени в ионных процессах, передача энергии электронного возбуждения от-парафинов не может полностью объяснить защитное действие ароматического компонента. При облучении замороженных растворов ароматических углеводородов в парафинах образуются с большим выходом анионы [336—341] и катионы [337, 339, 340] растворенного вещества. [c.258]

Авторы предположили, что свойства донорных состояний ароматических жидкостей отличны от свойств донорных состояний изолированных ароматических молекул. Сравнимые предположения сделали Кропп и Бэртон [161] из измерений скоростей тушения и скоростей переноса энергии от ароматических растворителей или растворенных сцинтилляторов к галогенсодержащим соединениям. С этими наблюдениями можно сопоставить поведение оптически возбужденных систем. Иванова и др. [139] определили концентрационную зависимость времени люминесценции бензола, толуола и п-ксилола в -гексане и октане, облучаемых УФ-светом. Они показали, что концентрационное тушение мало, а времена жизни и выходы люминесценций бензола и толуола даже возрастают в диапазоне концентраций, приближающемся к чистому ароматическому углеводороду. В случае высоких концентраций бензола и толуола можно [c.122]

Можно предположить, что наиболее низкие состояния электронного возбуждения, которые могут переноситься к акцепторам, присутствующим в малых концентрациях, очень мало способствуют первичным разложениям ароматических углеводородов. Поэтому необходимо с оговоркой относиться к попыткам вывести соотношение между энергетическими выходами образования радикалов и энергетическим уровнем первых возбужденных состояний полифенилов или поликонденсированных ароматических углеводородов. Однако, если используются особенно большие концентрации акцептора, могут также наблюдаться процессы обмена энергии, конкурирующие с первичным разложением ароматических молекул [5, 11, 151]. Интерпретация этого типа измерений в настоящее время чрезвычайно трудна, поскольку в этих смешанных системах могут фундаментально нарушаться свойства ароматических углеводородов и реакционная кинетика. [c.133]

Образующиеся радиолитически из ароматических углеводородов атомы водорода едва ли обусловлены только теми диссоциативными процессами, которые включают самый низший уровень электронного возбуждения первоначально они вполне могут иметь значительный избыток энергии. Поэтому нельзя судить, в какой мере [c.141]

Своллоу [115] установил, что основная часть ионизации вызывается электронами с энергиями ниже 100 эв. Эта энергия недостаточна, чтобы возбудить электроны внутренних оболочек. Поэтому он предположил, что более точно считать распределение энергии в соответствии с долей валентных электронов. Однако для углеводородов оба метода расчета распределения энергии дают по существу одинаковые результаты. Ламборн и Своллоу [80] утверждают, что в смесях алифатических и ароматических углеводородов ароматическая компонента бздет получать больше энергии, чем это следует из ее электронной доли. Оки считают, что вероятность возбуждения или ионизации быстрыми электронами связана с вероятностью возбуждения или ионизации электромагнитным излучением. Последняя в общем больше для ароматической компоненты в смесях алифатических и ароматических углеводородов. Они, например, объясняют защитное действие бензола при радиолизе циклогексана исключительно селективным действием вторичных электронов, обусловленным существенным различием тормозных способностей бензола и циклогексана по отношению к электрону. Однако последние эксперименты [96] не подтвердили такого сильного влияния я-электронов на тормозную способность вещества. Более того, влияние бензола на радиолиз циклогексана различно в газовой и жидкой фазах [12]. Все это не позволяет объяснить эффект только на основании различий в элек- [c.167]

Скорость мономолекулярного превращения ФХС в первую очередь зависит от прочности связей в молекуле. Наибольшей прочностью среди ароматических соединений должны обладать молекулы с максимальным числом бензоидных колец, так как у них относительно понижена реакционная способность. Соединения, имеющие более длинноволновое поглощение, при прочих равных условиях должны иметь меньшую скорость разложения, так как в этом случае понижение энергии низшего состояния уменьшает вероятность разрыва связей. Кроме того, фоторазложение ФХС при одинаково прочных связях должно зависеть от скоростей релаксации электронной энергии в колебательную и ее рассеяния в среде, которые возрастают при увеличении размера сопряженных систем в молекуле. С этой точки зрения наиболее устойчивыми молекулами должны быть ортоконденсированные углеводороды с максимальным числом бензоидных ядер. Однако здесь возникает опасность появления другого пути фоторазложения, через стадию ионизации. Образование радикалов в результате ионизации исследовалось рядом авторов, которые показали, что такой механизм разложения может иметь место [28]. Ионизация молекул в матрице энергетически разрешена при Е п — Jo + А 0, где Еоп — энергия возбужденной молекулы по отношению к энергии в основном состоянии, /о — адиабатический потенциал ионизации, А — сродство к электрону молекул матрицы. [c.223]