Неактивные колебания

Оптически неактивные колебания. [c.189]

Такое колебание называется оптически активным, в противоположность оптически неактивному колебанию, где нет изменения дипольного момента. [c.38]

Фактически происходит возбуждение только таких колебаний, при которых изменяется дипольный момент. Поэтому определенные колебания не проявляются в ИК-спектре (неактивные колебания, табл. 2.3). Отнесение. колебательных п ос к Определенным собственным колебаниям возможно только для сравнительно простых молекул. Силовые постоянные к, вычисляемые с помощью уравнения (2.33) по частотам валентных колебаний, служат мерой энергии связи. [c.423]

II г. V5 —колебания, активные в спектре комбинационного рассеяния Ча V, —колебания, активные в инфракрасном спектре —неактивное колебание. [c.32]

Таким образом, остается только определить постоянную к, но здесь аш сталкиваемся с принципиальным затруднением, так как к входит только в уравнения, связанные с неактивными колебаниями. Чтобы зафиксировать величину этой постоянной, слабая линия в спектре комбинационного рассеяния 405 смГ , наблюдаемая в жидком бензоле, приписывается колебанию >20 и на основании этой частоты вычисляется постоянная к. Хотя согласно правилам отбора эта линия является запрещенной, можно предположить, что слабая линия наблюдается в жидком бензоле благодаря частичному нарушению запрета из-за возмущений, вызываемых соседними молекулами. [c.305]

В колебательном спектре молекул UFe из шести фундаментальных частот точечной группы Oh две относятся к активным инфракрасным колебаниям (v.3 = 623, V4 = 181 см ), три — к комбинационным (рамановским) колебаниям (vi = 637, V2 = 535 и vg = = 202 M ) н одна—к неактивным колебаниям (ve=140 см ). [c.118]

Фг б —колебания, перпендикулярные плоскости листа активные колебания — неактивные колебания. [c.423]

Рассмотрим несколько примеров обертонов и составных полос. Любой обертон колебания, относящегося к полносимметричному типу А[, принадлежит к тому же типу симметрии и поэтому активен только в КР-спектре. Первый обертон любого из четырех полностью неактивных колебаний типа симметрии А является полносимметричным и поэтому должен проявляться в КР-спектре, тогда как второй обертон принадлежит к тому же типу симметрии, что и основной тон, и поэтому следует ожидать, что он не будет активен ни в ИК-, ни в КР-спектре. Первый обертон колебания типа симметрии Е" (вырожденного и активного в ИК-спектре) принадлежит к двум типам симметрии и и поэтому активен в ИК- и КР-спектрах. Наконец, рассмотрим в качестве примера составную полосу двух однократно возбужденных колебаний типов симметрии А[ я Е. Это колебание активно как в ИК-, так и в КР-спектре, так как оно принадлежит к типу симметрии Е. [c.98]

Если в молекуле ХУ4 один из атомов V замещен атомом 2, то симметрия молекулы понижается до Сз . Если замещаются два атома , то получается симметрия Сг . В результате этого понижения симметрии частоты вырожденных колебаний расщепляются, а неактивные колебания становятся активными в инфракрасном спектре, как это показано в табл. 35. Таким образом, [c.155]

При выбранном типе силового поля остается проблема неоднозначности решения колебательной задачи если два набора приемлемых с физической точки зрения силовых постоянных одинаково хорошо описывают наблюдаемые частоты, то без дополнительных экспериментальных данных невозможно сделать выбор между ними. Недостаток экспериментальных данных часто усугубляется тем обстоятельством, что практически невозможно наблюдать частоты всех нормальных колебаний молекулы. Это может быть связано или с неактивностью колебания как в инфракрасном спектре, так и в спектре комбинационного рассеяния, или с малой интенсивностью полос. [c.132]

Расшифровка ИК-спектра технического полиэтилена затруднена тем, что образец не является ни полностью кристалличным, ни полностью аморфным. Поэтому нужно учитывать, что в спектре наряду с полосами, относящимися к аморфной или кристаллической области, будут и полосы, обусловленные их взаимным влия-ние.м. Еще одна трудность расшифровки ИК-спектра полиэтилена связана с тем, что макромолекулы технического полимера имеют конечную длину и содержат разветвления. Это вызывает появление в спектре дополнительных полос. Кроме того, следует обратить внимание на малую интенсивность некоторых полос, что связано со структурной неоднородностью цепи. Согласно [1310], присутствие в цепи дефектов может активировать оптически неактивные колебания (к таким дефектам относятся химические примеси или конформационная нерегулярность цепи). Изменения, вызванные дефектами, наблюдаются в ИК-спектре полиэтилена высокого давления. Теперь становится ясным, почему в спектрах различных типов товарного полиэтилена имеется значительно больше полос, чем этого можно было бы ожидать на основании модельных расчетов. Например, в области спектра твердого полиэтилена от 500 до 5800 СМ обнаружено около 90 полос [925, 1205], интерпретацию которых проводили на основании измерений дихроизма. Однако удовлетворительная и надежная расшифровка спектра не всегда возможна. [c.199]

Неактивные колебания геометрически могут быть охарактеризованы тем, что, обладая центром симметрии, они не обнаруживаются в инфракрасном спектре. Однако существуют также неактивные колебания, не обладающие центром симметрии. С физической стороны не активны все те колебания ядер, при которых не изменяется электрический момент молекулы, так как только при периодическом изменении величины момента молекула возбуждает электрическое поле, на которое могут повлиять электромагнитные волны. Неактивные колебания, частота которых находится в инфракрасной области спектра,. МОГУТ быть, однако, обнаружены другим способом. А именно эти колебания, так же как и другие колебания ядер, проявляющиеся в инфракрасной области спектра, влияют на взаимодействие электромагнитного излучения в видимой (а также и в ультрафиолетовой) области спектра таким образом, что происходит изменение не в спектре поглощения, а в рассеянно м свете. Без такого воздействия ядерных колебаний рассеянный свет оставался бы спектрально неизмененным. Поскольку в действительности такое воздействие происходит, мы наблюдаем специфическую спектральную картину. Подобные изменения в спектре рассеяния называют эффектом Рамана. Изучение эффекта Рамана, таким образом, дополняет исследования в области инфракрасного спектра. [c.120]

Таким же путем на основании раман-спектров можно обосновать вывод, что структурные формулы нафталина и антрацена, подобно бензолу, обладают центром симметрии. Для обоих соединений, и особенно для нафталина, наблюдается неполное совпадение между раман- и инфракрасными спектрами вследствие наличия неактивных колебаний. Напротив, у фенантрена, у которого отсутствует центр симметрии, наблю- [c.128]

Еслн идентифицирсваны все активные основные частоты бензола, то частоты девяти неактивных колебаний все еще остаются f еопределенными. Эта задача может быть решена при помощи соответствующих математических расчетов. Рассмотрим теперь применение этих соображений к молекуле бензола. Из рис. 3 следует, что колебания молекулы бензола могут быть представлены при помощи внутренних координат шести типов валентных, деформационных в плоскости и деформационных, связанных с выходом из плоскости молекулы как С—С, так и С—Н связей. Каждая из этих координат связана с определенной силовой постоянной. Вильсон [12] ццел следующие обозначения для этих силовых постоянных [c.304]

Что касается интенсивности, то различают активные и неактивные колебания, хотя интенсивность активных колебаний все же нельзя рассчитать а priori. Двуокись углерода не имеет суммарного дипольного момента потому, что ее молекула центросимметрична, и поэтому всякий дипольный момент, связанный с одной связью [c.41]

Шефер и Матосси считали, что в области далее 20 мк лежит четвертая полоса, проявляющаяся только в спектрах комбинационного рассеяния, соответствующая дважды вырожденному неактивному колебанию изолированного тетраэдра. [c.6]

Интерпретация колебательных спектров, данная Шефером и Матосси, вызвала критику [5]. Возражения в основном сводились к тому, что нельзя распространять теоретические положения, выведенные для пятиатомных молекул типа ху на немолекулярную группу 810 ". Ряд возражений вызвало также толкование инфракрасной полосы у 12,5 мк. Некоторые исследователи не могут согласиться с утверждением, что она является результатом активизации полносимметричного неактивного колебания тетраэдра 810 вследствие кольцевого сочленения тетраэдров. [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология