Центросимметричные молекулы

Полосу поглощения, вызванную колебаниями азогруппы, не всегда можно видеть в ИК-спектре, так как эта полоса малоинтенсивна в случае центросимметричных молекул, таких, как азометан, траяс-азобензол, появление полосы VN=N в ИК-спектре запрещено по симметрии и она наблюдается только в спектре комбинационного рассеяния. [c.46]

Для центросимметричных молекул число возможных групп еще меньше [c.462]

Второе правило — это правило отбора по Лапорту. Согласно этому правилу в комплексах с центром симметрии разрещенными переходами будут только те, которые изменяют четность [94], т. е. переходы четный (g)нечетный (и) и u->-g разрешены, а переходы g g и и- и запрещены. Так как все d-орбитали имеют четную симметрию, то это означает, что все d — d-переходы в центросимметричных молекулах (распространенный вариант — октаэдрическая симметрия) формально запрещены. [c.313]

Рис. 1. На рис. 1А симметрия центросимметричной молекулы не использована. На рис. 1Б плоскость симметрии молекулы совпадает с плоскостью симметрии кристалла, и элементарная ячейка содержит только одну молекулу.

Группы и 0 - группы симметрии линейных и линейных гомоядерных (центросимметричных) молекул. Имеется ось симметрии бесконечного порядка, бесконечное число плоскостей т, проходящих через эту ось, а у группы 0 ,, и инверсия. Их обозначения в международной символике <хщ и х т (или <х/тт) соответственно. [c.220]

Конфигурация. Измерение дипольных моментов, как уже говорилось, позволяет различить центросимметричные молекулы по их нулевому дипольному моменту. Так можно различить цис- и пг/)ан.с-конфигурации олефиновых соединений. Если замещающие группы разные, то все же, сравнивая величины дипольных моментов цис- и гг ракс-соединений, можно различить эти конфигурации. [c.350]

Для обеих кристаллических модификаций как СКР, так и спектры инфракрасного поглощения (ИКС), в основных чертах одинаковы и отвечают гракс-изомеру молекулы. Одновременно нельзя не отметить и некоторых существенных различий. В то время, как спектр низкотемпературного кристалла состоит из узких и резких линий, в спектре высокотемпературной модификации большинство линий диффузны и имеют значительную ширину (до 15—20 см ). Причину этого, как нам кажется, следует искать в неупорядоченности ориентаций молекул в решетке в последнем случае. Такой вывод хорошо согласуется с результатами непосредственного рент-гено-структурного исследования кристалла при —50° С [12]. Кроме того, как спектр комбинационного рассеяния, так и ИК-спектр низкотемпературной модификации содержит некоторые дополнительные линии, не наблюдающиеся в аналогичных спектрах выше точки полиморфного превращения. Сюда относятся, например, частоты СКР 157, 247, 794, 1120 и 1457 см К Обращает на себя внимание, что некоторые из этих значений близки но величине к частотам линий, наблюдающихся в ИКС. И, наоборот, линия 1446 см ИКС проявляется с частотой 1441 см в СКР. Создается впечатление, что ряд линий 1,2-дихлорэтана в случае низкотемпературной модификации кристалла проявляется одновременно в обоих спектрах. Этот экспериментальный факт не может быть совмещен с известными правилами отбора для центросимметричной молекулы. Напрашивается предположение, что молекула 1,2-дихлорэтана в кристалле низкотемпературной модификации теряет свой центр симметрии. Это возможно, если молекула попадает в общее положение в решетке и ее транс-конфигурация оказывается искаженной действием межмолекулярных сип. [c.207]

Основу скелета центросимметричной молекулы XIX (рис. 19) составляют три плоских 4-членных фосфор-азотных цикла, сочлененных через спиро-атомы фосфора [191]. Координация этих и концевых атомов фосфора тригонально-бипирамидальная. [c.104]

Островная структура. Кристалл построен из двуядерных центросимметричных молекул, схематически изображенных на рис. 26. Каждый атом рутения связан с тремя карбонильными [c.78]

Таким образом, для молекул ХУд можно установить, является молекула линейной или нелинейной, просто сравнивая спектры КР и ИК. Необходимо отметить, что для линейной молекулы симметрии )оой колебания, активные в ИК спектре, не наблюдаются в спектре КР и, наоборот, активные в КР не активны в ИК спектре. Это частный случай проявления правила взаимоисключения частот (альтернативного запрета) для центросимметричных молекул, более общая формулировка которого будет дана ниже. [c.199]

У центросимметричных молекул, принадлежащих, например, к точечной группе симметрии >2/1, возможен тип симметрии Л , которому не принадлежат ни одна из проекций электрического дипольного момента и ни одна из компонент тензора поляризуемости (см. табл. IX. 1), т. е. нормальные колебания этого типа не должны проявляться ни в ИК спектре, ни в спектре КР. Так, по формуле (1Х.4) можно определить, что у молекулы этилена Н2С = СН2 из [c.203]

Неактивно в обоих спектрах крутильное колебание этана, гексахлорэтана и подобных молекул. На рис. 1Х.5 видно, как дополняют друг друга ИК и КР спектры центросимметричной молекулы бензола (точечная группа симметрии От), у которого из 30 нормальных колебаний 8 запрещены в ИК и КР спектрах. [c.204]

Однако, если принадлежность кристаллического вещества к тому или иному структурному классу устанавливается уже на первом этапе структурного анализа (определение пространственной группы симметрии и характера позиций), то отнесение к подклассу требует расчета энергии взаимодействия отдельных пар молекул [2, 3]. Проведение таких расчетов для ряда веществ с центросимметричными молекулами явилось одной из задач настоящей работы. [c.380]

МЕТОД СИММЕТРИИ ПОТЕНЦИАЛЬНЫХ ФУНКЦИЙ ДЛЯ КРИСТАЛЛОВ, ПОСТРОЕННЫХ ИЗ ЦЕНТРОСИММЕТРИЧНЫХ МОЛЕКУЛ [c.381]

Рис. 2. С.хема возможных наложений центросимметричных молекул

Относительное расположение элементов симметрии в группах Р 2/с, Р Ьсп и Р ссп показывает, что, определив расположение двух центросимметричных молекул, связанных осью 2, мы тем самым жестко фиксируем в грун- [c.392]

Барьеры внутреннего вращения могут быть определены по частотам торсионных переходов, если заранее задаться формой тормозящего потенциала. Обычно ИК- и КР-спектры дополняют друг друга, поскольку частоты, запрещенные в одном из них, могут проявиться в другом. Так, для центросимметричных молекул ни одна из частот ИК-спектра не совпадает с частотами спектра КР. Для других типов симметрии совпадает лишь часть частот не исключена также возможность, что интересующая нас частота не проявится ни в одном из спектров, и потребуются другие методы определения барьеров. [c.43]

Центросимметричная молекула био-триметилсилилдиими-на [8] интересна необычно короткой связью N—N и длинной .вязью N—Si. [c.563]

Закончив изучение соединения клатрата гидрохинон — метанол, Пейлин и Пауэлл приписали ему формулу ЗСбН4(ОН)г СНзОН и сообщили, что эта структура состоит из двух взаимопроникающих гигантских молекул, каждая из которых в свою очередь состоит из молекул гидрохинона, соединенных друг с другом водородными связями и захватывающих молекулы метанола. Молекулы метанола удерживаются в полостях между двумя гигантскими структурами. Они расположены своими длинными осями параллельно с-направлению гексагональных осей, и структура не является центросимметричной. Молекула метанола, по-видимому, достаточно подвижна, чтобы иметь возможность свободного вращения вокруг осн. [c.56]

Как для центросимметричных молекул (1,2,4,5-тетрахлорбензол [9], тетрахлоргидрохинон [10]), так и для нецентросимметричных (пентахлорфенол [И], 2,5-дихлоранилин [12]) рентгеноструктурный анализ заметно облегчается благодаря данным ЯКР об ориентации молекул в элементарной ячейке. Для нецентросимметричных молекул [11,12] направления связей С—С1 (т. е. направления 2-осей) могут быть определены с точностью до Г. Поэтому для молекул, имеющих два атома хлора в орто- или метаположениях, ориентация бензольного кольца может быть определена с точностью до предположения о копланарности заместителя и кольца. [c.40]

Ацетилацетонат никеля (II) (СНзСОСНСОСНз)2Н1 [58] получен в виде ромбических кристаллов возгонкой при пониженном давлении. Структура состоит из тримерных псевдо-центросимметричных молекул Ы1з(С5Н702)б- Каждые 2 атома никеля связаны тремя атомами кислорода таким образом, что атомы никеля имеют искаженную октаэдрическую координацию (см. рис. 16). Расстояния Ni—Ni в молекуле равны 2,887 и 2,896 А (стандартное отклонение 0,015 А), угол Ni—Ni—Ni 179,2 0,7°. Расстояния Ni—О лежат в пределах от 1,92 до 2,26 А. Ацетилацетонат никеля сохраняет тримерное строение и в растворе в недонорных растворителях [59]. Возможно, что вывод о плоском строении ацетилацетоната никеля в парах [60] нуждается в проверке. Авторы считают, что октаэдрическая модель также хорошо согласуется с экспериментальными данными электронографического исследования [60]. [c.35]

Другая характерная особенность строения обсуждаемых комплексов N1 и Си состоит в значительном сокращении расстояния между атомом углерода, входящим в состав замещающей группы при атоме азота и связанным с ним, и атомом кислорода из второй половины центросимметричной молекулы по сравнению с суммой межмолекулярных радиусов этих атомов (3,12 А) ив постоянстве этого расстояния (2,76— 2,78 А) для ВКС с плоско-квадратной координацией атома металла. Несколько заниженное значение этого расстояния в структуре салицилал-Ы-метилимината никеля (табл. 16) объясняется, возможно, сравнительно невысокой точностью ее определения. Мы предполагаем, что полученное в остальных структурах значение 2,76—2,78 А является суммой радиусов атомов углерода и кислорода, не связанных валентными связями, но входящих в одну молекулу. [c.81]

Из данных табл. 2 видно также, что орбитали металла внутри каждого типа симметрии могут быть разделены еще на подтипы на основании характера их инверсии относительно центра симметрии. Те орбитали, которые изменяют знак при инверсии, называются нечетными [ungerade ( ) орбитали, которые не изменяют знак, называются чётными [gerade ( )]. Эта классифи-.кация помогает при рассмотрении связи в таких центросимметричных молекулах, как ферроцен. [c.27]

Для центросимметричных молекул функция Ощ всегда имеет центр инверсии. Это означает, что к некоторой исходной молекуле всегда можно подвести две другие так, что они окажутся в оптимальных и притом энергетически эквивалентных положениях. Поэтому в общем случае при наложении молекул образуются цепи симметрии РА с двумя молекулами на период цепи [c.382]

Возмущение. Одним из наиболее хорошо выполняемых правил органической кристаллохимии является так называемое правило центросимметричности, впервые сформулированное Китайгородским [6, 7] на основе теории плотной упаковки. Это правило формулируется следующим образом молекула, обладающая в числе своих элементов симметрии центром инверсии, всёгда сохраняет его в кристалле и может потерять остальные элементы симметрии. Последнее означает, что центросимметричная молекула всегда должна занимать положение в центре инверсии. Для других элементов симметрии аналогичная ситуация не имеет места. [c.383]

Из приведенных таблиц видно, что структуры, построенные из молекул симметрии 1, разбиваются на 38 структурных классов, которые в свою очередь делятся на 149 структурных подклассов. В числе выведенных структурных классов встречаются почти,все пространственные группы низшей категории, в которых есть позиция 1. Исключением являются группы Рппп и Fddd. Последнее объясняется тем, что в структурах с такой симметрией нельзя выделить симметрически замкнутые цепи или слои молекул вместе с тем максимальная кратность позиции в точечных группах, описывающих симметрию функции и для центросимметричных молекул, не обеспечивает построения структуры непосредственно из молекул. [c.391]

Смотреть страницы где упоминается термин Центросимметричные молекулы: [c.89] [c.37] [c.409] [c.190] [c.30] [c.34] [c.137] [c.257] [c.563] [c.257] [c.189] [c.14] [c.371] [c.81] [c.64] [c.72] [c.96] [c.198] [c.204] [c.379] [c.383] [c.385] [c.392]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология