Симметрия биполярная

Молекулы растворителя, обладающие постоянным дипольным моментом, называют полярными (биполярными), а не имеющие дипольного момента молекулы — неполярными или аполярными. К сожалению, в литературе термины полярный и аполярный (или неполярный ) используют для описания свойств растворителей, зависящих не только от наличия или отсутствия дипольного момента, но и от их диэлектрической проницаемости, хотя между дипольным моментом и диэлектрической проницаемостью нет непосредственной взаимосвязи. Если все возможные конформации данной молекулы имеют центр симметрии, несколько осей симметрии порядка п или плоскость симметрии, перпендикулярную оси симметрии порядка п, то по соображениям симметрии эта молекула не может иметь постоянного дипольного момента. Следовательно, постоянным дипольным моментом могут обладать только молекулы, принадлежащие к точечным группам С[, Сц, или Сп . Постоянный дипольный момент молекул органических растворителей изменяется от О до 18,5-10 ° Кл-м (0—5,5 Д) (см. приложение, табл. А.1). У растворителей, содержащих биполярные группы, в том числе С —О , iN , N —О , О , [c.98]

В случае центральной, ступени добавляется центр инверсии. Оси 3 становятся биполярными, появляются три взаимно перпендикулярные плоскости симметрии. Сохраняются три оси 2, лежащие в их пересечении (класс 7 ,,—/ 3) (рис. 1.28, табл. 1.9). [c.56]

В случае центральной ступени добавляется центр инверсии. Оси 3 становятся биполярными, появляются три взаимно перпендикулярные плоскости симметрии, параллельные граням куба. Сохраняются три оси 2, лежащие в их пересечении (класс Тп—тЗ) (рис. I, 29). В табл. 1.9 на верхнем рисунке пирита грань 1— куба, грань 2 — пентагонального додекаэдра. Такие же обозначения на рис. 1.29 (кристалл пирита). [c.59]

Группа С. Единственная (особая) полярная ось. Кристалл не имеет никаких других поворотных осей, но может иметь вертикальные плоскости симметрии, которые, как известно, не нарушают полярности оси. Горизонтальная плоскость симметрии воспрещена, ибо она сделала бы ось биполярной. Очевидно, кристаллы этой группы должны относиться к одному из следующих 10 видов симметрии I и III ступеней низших и средних сингоний (кристаллы кубической сингонии имели бы по 4 полярные оси и значит ни одной особой, а кроме того, оси 2), а именно (Т) 1 (М) 2 (R) 2т (Тг) 3 и Зт (Те) 4 и 4mm (Н) 6 и 6mm, а также (М) т, который можно рассматривать как вид симметрии 1т, причем полярная ось 1 лежит в плоскости т, ей параллельной. [c.373]

Так как у ступени I центра инверсии нет, все 4 тригиры полярны. Нри этом 3 из них должны быть направлены остриями обратно четвёртой (рис. 38,а). Но в таком случае через центры противоположных граней куба проходят три биполярные оси 2 (рис. 38, Ь). В результате возникает простейший вид симметрии кубической сингонии Т. [c.73]

В соответствии с правилами орбитальной симметрии реакции согласованного [ 2з+я2з]-циклоприсоединения в принципе не могут осуществиться. Это ограничение, однако, снимается, если такие реакции протекают через промежуточные цвитте-рионы или бирадикалы или осуществляются по разрешенному правилами симметрии механизму [п2а- - 2з]. Поскольку на реакции циклоприсоединения с участием промежуточных или биполярных активированных комплексов должна влиять полярность растворителя, то изучение влияния среды на скорости реакций [c.224]

Для реакции циклоприсоединения хлорсульфонилизоциана-та к алкенам Граф [ЮЗ] сначала предложил двухстадийный механизм. Согласно этому механизму, прежде всего образуется 1,4-биполярное соединение [см. уравнение (5.35)], которое затем в результате замыкания цикла превращается в -лактам (а также за счет переноса протона от К и Ы превращается в побочный продукт — ненасыщенный амид). Впоследствии Морикони [104] предложил механизм почти согласованного разрешенного правилами симметрии [ 2з+ 2а]-циклоприсоединения, инициируемого, вероятно, образованием л-комплекса, которое осуществляется через биполярный активированный комплекс, изображенный в нижней строке уравнения (5.35). [c.229]

Если судить по критериям стереоспецифичности, региосе-лективности, кинетических изотопных эффектов и эффектов растворителей [117—120, 541—543], то 1,3-биполярное циклоприсо-единение представляет собой разрешенное правилами орбитальной симметрии [ 4з+п2з]-циклоприсоединение, которое обычно осуществляется по согласованному механизму. Между [c.239]

Еще более сильный (по сравнению с рассмотренными моно-ядерными биполярными аналогами без центра симметрии) сольватохромный эффект характерен при переносе электрона от металла к лиганду в центросимметричных биядерных координационных соединениях, не обладающих постоянным дипольным моментом, например в бис(пентакарбонилвольфрам)пиразине (С0)5Ш—пиразин—Ш(СО)5. Этот факт свидетельствует о том, что в растворах таких комплексных соединений большую роль играют взаимодействия между диполем растворите- [c.419]

В реакции (4л2л)-циклоприсоединения 4л-электронный компонент не обязательно должен быть четырехатомной системой (как в случае 1,3-диенов) и состоять только из атомов углерода (при условии выполнения требований симметрии ВЗМО и НСМО компонентов для согласованного механизма). Чаще всего такие недиеновые 4л-электронные системы содержат три атома и имеют одну или несколько биполярных канонических структур, например (34а). Этим определяется и название этих реакций — 1,3-биполярное присоединение. Вместе с тем такие реакции не нуждаются в большом постоянном диполе [ср. диазометан (34а) (346)] [c.394]

В случае аксиальной ступени к четырем полярным осям 3 и трем осям 2 добавляется ось 2 (рис. 1.29). Она может пройти только через середины противоположных ребер. Тогда четыре оси 3 становятся биполярными оси 2, проходящие через цёнтры противоположных граней куба, превращаются в оси 4. Возникает вид симметрии О—43 3 4- 2 . [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология