Уранила нитрата система с водой

Рис. 2.6. Фазовая диаграмма системы нитрат уранила — вода.

Т. широко применяют в аналитич. химии для отделения и разделения элементов методами экстракции, для концентрирования при определении следов металлов, при переработке ядерного горючего, разделения элементов, близких по химич. свойствам, как, напр., редкоземельных или трансурановых элементов. К преимуществам Т. как экстрагента относятся высокие коэфф. распределения ионов металлов в системе вода—Т.— органич. растворители, что позволяет в большинстве случаев достигнуть практически полного извлечения, нелетучесть в широком интервале темп-р, вследствие чего работа с пим безопасна, малая растворимость в воде, малая чувствительность к радиоактивным излучениям, химическая инертность. Из р-ров нитратов Т. экстрагирует U ( 1), Се (IV), Zr, Hf, Th, Pu (IV), Ru (VI), РЗЭ, Np (IV), Np (VI), Am (VI), Au (IJI), Fe (III), S , Pa (IV). При определенных условиях уран может быть отделен практически от всех элементов. Для экстракции Т. применяют в виде р-ров в различных органич. растворителях (бензол, хлороформ, спирты, эфиры и т. д.) при этом снижаются коэфф. распределения, но увеличивается селективность. Для повышения селективности, кроме того, имеет большое значение применение различных маскирующих комплексообразующих в-в (в особенности комплексонов), а также выбор концентрации Т. в инертном растворителе, концент-)ации высаливателей и концентрация азотной к-ты. [c.128]

О количестве молекул HgO в сольвате нитрата уранила существует несколько мнений. В работах [1—3] предполагается, что нитрат уранила экстрагируется кислородсодержащими органическими растворителями (изобутиловым спиртом, диэтиловым эфиром, метилизо-бутилкетоном) в виде тетрагидрата. В работах [4, 5] указывается, что число молекул HjO в сольвате, определенное по наклону кривых, характеризующих зависимость содержания воды в органической фазе от концентрации в ней нитрата уранила, является в большей части средним, приближающимся к четырем, но всегда меньше этой величины. При изучении давления паров воды в таких системах был сделан вывод [6], что существует несколько гидратов с числом молекул воды от двух до шести. Значение четыре является, по-видимому, средним. В работах [7, 8] было показано, что в ди-бутиловом эфире на одну молекулу нитрата уранила приходится две с половиной молекулы воды при концентрациях нитрата уранила ниже 0,3 т. [c.19]

Теоретически связь между явлением высаливания в экстракционных системах жидкость — жидкость и гидратацией ионов в водных растворах рассмотрена в работах [5, 57]. Еще в 1957 г. А. М. Розен [57] отметил, что эффективность высаливателя определяется способностью катиона к гидратации, и на примере экстракции нитрата уранила показал, что гидратация ионов высаливателя приводит к уменьщению количества свободной воды в водной фазе и росту активности (коэффициентов активности) уранилнитрата, а это в свою очередь вызывает увеличение коэффициентов распределения. Таким образом, изменение степени взаимодействия электролита-высаливателя с водой (в зависимости от его природы и концентрации) приводит в конечном счете к изменению коэффициентов активности экстрагируемого вещества и воды. [c.23]

Ферроцианиды урана мало растворимы и поэтому находят применение в аналитической химии. Их состав сильно зависит от условий получения — от среды, pH раствора, присутствия катионов щелочных металлов (типа ферроцианида), от температуры образования осадка и от его возраста и т. д. Так, И. В. Тананаев с сотрудниками [925—927], подробно изучавшие осадки, образующиеся при взаимодействии уранила с ферроцианидами различных щелочных металлов (Ы, Ыа, К, КЬ, Сз) в водных растворах (или, точнее, системы уранил-ферроцианид щелочного металла — вода), установили образование нормального ферроцианида (и02)2ре(СЫ)б в случае ферроцианидов натрия и лития и двойного ферроцианида в присутствии других щелочных металлов в присутствии калия образуется К4(и02)з[Ре(СМ)б]з- Г. А. Клейбс [928], изучая состав осадка ферроцианида уранила амнеоометрическим методом, нашла, что в присутствии хлорида калия и соляной кислоты образуется двойная соль состава 5(и02)2ре(СН)б ЗК4ре(СЫ)е, а В. Г. Со-чеванов с сотрудниками [929], также применяя амперометрический метод, получал в 1-м. растворе нитрата калия при pH от 3 до 5 осадки, соответствовавшие двойной соли состава K4(U02)2[Fe( N)6]з. [c.358]

Согласно этой диаграмме, шести- и тригидраты плавятся инконгруэнтно соответственно при 60 и 113° С. Система нитрат уранила — вода стабильна до точки плавления дигидрата при 184 С. Выше 184° С происходит разложение на иОд и окислы [c.49]

Спонтанная межфазная турбулентность появляется у целого ряда трех компонентных систем, причем появление ее и интенсивность заметно зависят от концентрации компонента, переходящего из одной фазы в другую. Ход явлений не зависит от направления движения молекул относительно кривизны поверхности. Системы, исследованные Зигвартом и Нассенштейном, приводятся в табл. 1-10. Это различные органические жидкости в комбинации с водой, кроме того растворы солей и, между прочим, нитрат уранила. В графе 4-указано, наблюдалась ли спонтанная межфазная турбулентность, в графе 5 приведены самые низкие концентрации, при которых еще [c.57]

Отмечается, что для ионов, имеющих электронную структуру благородных газов, коэффициент распределения возрастает с повышением ионизационного потенциала [65]. Определена растворимость в диэтиловом эфире дигидрата и гексагидрата нитрата уранила [66, 67] и безводного нитрата ураннла [68]. Показано, что нитрат уранила в эфирных растворах, насыщенных водой, находится в виде тетрагидрата [69]. На основании результатов изучения взаимной растворимости в системе нитрат уранила — вода — органический растворитель сделан вывод о том, что взаимная растворимость в простых эфирах последовательно надает по мере уменьшения основности растворителя, например, в ряду диэтиловый эфир н. дибутиловый эфирен, дигексиловый эфир Р, Р -дихлордиэтиловый эфир. Обсужден механизм растворимости нитрата уранила в органических растворителях других классов и влияние протяженности и разветв-леппости цепи углеродных атомов в молеку ле растворителя на растворимость сольватов U02(N0з)2 28 где 8 — молекула растворителя [70]. [c.232]

Смещения равновесия в сторону образования нейтрального дини-тратного комплекса уранила и тем самым повышения его экстрагируе-мости можно добиться, увеличив концентрацию нитратных групп в водном растворе или понизив активность воды в системе. И то и другое достигается применением высаливателей — нитратов одно-, двух- [c.93]

Наиболее просты системы, в которых ТБФ непосредственно связан с протонами кислоты или с атомами металла, а не координирован через молекулы воды. Твердо установлено, например, что при экстракции нитрата уранила образуется комплекс и02(Ы0з)2-2ТБФ. Почти все экстракционные закономерности объясняются образованием этого комплекса. Однако недавно мы были вынуждены допустить наличие более сложных процессов в растворах ТБФ, хотя установленная ранее простая картина оставалась без изменения в широком интервале значений параметров. Остановимся подробнее на этих процессах. [c.127]

Недавно показано [1], что величины коэффициентов активности компонентов при бесконечном разбавлении в бинарных системах разбавитель — ТБФ, разбавитель— додекан и в тройных системах разбавитель — додекан — ТБФ, вычисленные по данным газовой хроматографии, упругости пара и растворимости, хорошо согласуются между собой. В данной работе с помощью газовой хроматографии изучались сольваты тория, циркония, церия, лантана и иттрия, а также исследовалось влияние азотной кислоты на коэффициенты активности разбавителей в системах нитрат уранила — азотная кислота — ТБФ — вода и ТБФ — азотная кислота — вода. [c.165]

В тех случаях, когда применяется разбавитель, коэффициент распределения может быть увеличен за счет повышения начальной концентрации I. Но этот прием обычно ограничивается физическими факторами. Другой переменной, позволяющей изменять коэффициент распределения, является концентрация нитрат-иона в водной фазе. При добавлении нитрат-иона в водную фазу в виде азотной кислоты или таких нитратов, как МаЫОз, Mg (N03)2, уран высаливается в органическую фазу промывка же водой, не содержащей нитратов, позволяет удалить уран из органической фазы. Экстракция в специальных системах, применяемых в аффинаже урана, более подробно будет рассмотрена в следующих разделах этой главы. [c.26]