Радиус столкновений

Поскольку радиус столкновения двух частиц одинакового размера равен удвоенному радиусу частицы, эффективный объем, захватываемый двумя частицами, будет в четыре раза превышать объем, определяемый уравнением (6-30). Так как диффундируют обе частицы, эффективный коэффициент диффузии вдвое больше того коэффициента диффузии, который фигурирует в уравнении (6-25). В результате эффективный объем, захватываемый частицей за 1 с, будет в восемь раз превышать объем, рассчитанный по формуле (6-30). Объем, захватываемый одним молем частиц, равен ко (напомним, что константа скорости второго порядка имеет размерность л-моль -с ). Таким образом, если выражение (6-30) умножить на 8 и перейти к молярной концентрации, то оно будет идентично уравнению Смолуховского (6-27). [c.16]

Для ряда реакций егв метаноле и этаноле, как это показано в работах [42, 43], радиусы столкновений значительно больше геометрической суммы радиусов реагирующих частиц. Как и в случае воды [8, 44], это может быть обусловлено туннельным механизмом таких реакций. [c.128]

Резонансная перезарядка. Образованный лазерным излучением ион целевого изотопа должен пройти некоторый путь в потоке питания до коллектора. При этом существует довольно большая вероятность передачи заряда от нейтрального атома к иону. Поскольку этот процесс происходит между изотопами одного элемента, он является резонансным и происходит на значительно больших расстояниях, чем газокинетический радиус столкновений Гст- [c.415]

В этом уравнении первый член справа характеризует скорость столкновений для незаряженных частиц А и В. есть их суммарный коэффициент диффузии, а гав — радиус столкновений. Выражение в фигурных скобках обозначает дебаевскую поправку для того случая, когда частицы А и В имеют заряды Za е и Zb е, соответственно, причем они связаны кулоновским взаимодействием, Е — эффективная диэлектрическая постоянная раствора, —число Авогадро, к — постоянная Больцмана и Т—абсолютная температура. Величина /сдв выражена в л моль-сек. [c.242]

В формулах (80) и (81) а — величина порядка газокинетического радиуса столкновения [c.91]

Отсюда, принимая во внимание, что кулоновская энергия на радиусе столкновения частиц превосходит тепловую даже для воды (е = 81), приходим к результату, впервые полученному Онза-гером [19], [c.15]

За эффективный радиус (столкновения) можно принять удвоенный радиус частиц 2а, т. е. частицы должны касаться. При этом предположении уравнения (Х-8) и (Х-10) можно объединить [c.160]

Заменим в (11.7) эффективный радиус столкновений Л на + + i 2 и воспользуемся законом Стокса для подвижности. Тогда получим [c.60]

Следовательно, время жизни молекулы в возбужденном состоянии т, найденное из уравнения (V-3), составляет величину порядка 10" сек. Если для другого тушителя константа тушения Штерна — Фольмера меньше, чем для KI, то легко видеть, что не каждое столкновение приведет к тушению. Если константа тушения Штерна — Фольмера берется для флуоресцирующего вещества с тем же временем жизни в возбужденном состоянии и она много больше, чем для К1, то формально этот процесс может быть описан как дальнодействующее взаимодействие (см. гл. IV, ссылка [12]), эквивалентное большому радиусу столкновения. Однако чаще всего высокие значения констант обусловлены образованием комплексов между тушителем и флуоресцирующей молекулой, неспособных к флуоресценции. Можно ожидать, что спектр поглощения такого комплекса отличается от соответствующего спектра исходной флуоресцирующей молекулы. [c.172]

Q - газокинетический радиус столкновения [c.93]

Радиус столкновения по Леннард-Джонсу Глубина потенциальной ямы по Леннард-Джонсу [c.25]

При энергиях относительного движения, превышающих указанные в ограничении, для оценки сечения дезактивации следует применять модель твердых сфер, полагая сг(е) = ttR , а радиус столкновения Rq определять из равенства V(Rq)=0. [c.146]

Оценим норя/ЮБ величины 2з, приближенно полагая массы всех частиц времена жизни и радиусы столкновений равными (тх = М,г =г х = 12). Из (20.1) нолучкм [c.133]

Резонансное взаимодействие обнаружено при передаче энергии от флуоресцирующей молекулы к молекуле тушителя. Если молекула тушителя поглощает при более длинных волнах, чем флуоресцирующая, то передача энергии может происходить на значительно больших расстояниях, чем радиус столкновения. Расстояние, на котором осуществляется перенос энергии, для систем антрацен—перилен, перилен—рубрен достигает 50—100 А. Такой резонансный перенос приписывают дальнодействую-щему диполь—дипольному взаимодействию. Резонансный перенос энергии может наблюдаться не только для электромагнитного, но и для акустического поля (М. Волькен-штейн). [c.96]

Остолк — сечение столкновения, равное я(/ A + rв) , где г а, гв — газокинетические радиусы столкновений реагентов, а р, — их приведенная масса а — энергия активации реакции). Для столкновительного тушения "а обычно близко к нулю, поэтому одна из возможностей сравнения состоит в том, что из величины кщ определяют сечение тушения (которое мы теперь будем обозначать а< ) и сравнивают его с o тoлr<. В табл. 4.1 представлены некоторые данные, полученные для тушения флуоресценции N0, в сравнении с газокинетическими сечениями. Отношение Оч7о2отолк соответствует хорошо известному фактору Р теории столкновений (в предположении, что а = 0) результаты показывают, что эффективность тушения растет с увеличением числа атомов в молекуле М (особенно отметим данные для СО2, из которых следует, что тушение происходит со скоростью, превышающей скорость столкновений). Даже для М = Не необходимо в среднем только около 20 столкновений для полного тушения. [c.87]

Передача энергии от флуоресцирующей молекулы к молекуле тушителя может происходить на значительно больших расстояниях, чем радиус столкновения, если молекула тушителя поглощает при более длинных волнах, чем флуоресцирующая молекула. Критическое расстояние для переноса энергии от акри-флавипа к родамину В в метаноле, например, порядка 70 А [39]. Скорость не определяется диффузией она почти не зависит от вязкости растворителя [37]. Это замечательное явление приписывают дальиодействующему диноль-дииольному взаимодействию, которое может быть достаточным для переноса энергии, если изменение энергии при дезактивации одной молекулы близко к изменению энергии при поглощении в другой часто это называют резонансным переносом . По-видимому, это явление имеет место при фотосинтезе [41]. [c.164]

Эстер и Эйдельмап [39] дают выражение для числа п соударений (сл1 /моАЬ сек), исходя из предположения о сферических молекулах равного размера и предполагая, что радиус столкновения равен диффузионному радиусу [c.152]

Приравняв правую часть (36.20) г] , можно определить наибольшее значение Qo, при котором пролеты еще эффективны, т.е. определить эффективный радиус столкновений. При этом сразу возникает вопрос о выборе Согласно Вейскопфу надо положить т] = 1. Это дает для эффективного радиуса взаимодействия (так называемого радиуса Вейскопфа) следующее выражение [c.465]

Верхним пределом скорости реакции (2.45) является скорость встречи радикалов R с молекулами кислорода. Полагая радиус столкновения равным 1,5-10 см и используя значение коэффициента диффузии кислорода в изотактическом полипропилене, равное 5-10 см /с при 25 °С [14], находим по формуле (2.40) = 4лОг — 9,4-10 смз/с = 5,7-10 л/(моль-с) [c.62]

Согласно [58] для интервалов времени, больших времени установления стационарного потока на расстояниях R (где R — радиус столкновений) и при заданной концентрации сталкивающихся частиц р приме-щггельно к нашей модели имеем [c.256]

Приведенные качественные оценки, конечно, соответствуют выводам строгих теорий, которые приводят к тому, что Ад 11/ттах( ]> причем при больших временах А оказьтается независящим от радиуса столкновения Я (еслиЛ< / <йр). [c.259]

В формулах (78) п (79) а — величина порядка газокинетического радиуса столкновения Е — передаваемая при перезарядке энергия /г — псстоянная Планка. [c.77]

Для общего случая прои шольного соотношения между радиусом столкновений и длиной скачка молекул Нойесом предложена функция распределения в форме [23, 26] [c.12]

В редких случаях в жидкости может реализоваться случай, когда реагенты перемещаются скачками, превышающими размеры молекул. Это может быть, например, в реакциях таких легких частиц как электрон или атом позитрония. Для таких ситуации, когда Хв>Ь, можно предложить следующий путь оценки ро- Если начальное расстояние между партнерами го<6+Яв, то, как уже отмечалось, Ро будет примерно равна вероятности первого повторного контакта. Если же ro b-j-Хв, то для оценки ро ее целесообразно представить в виде произведения двух величин вероятности первого достижения поверхности сферы с радиусом Ь- -Хв и вероятности первого контакта на радиусе столкновения Ь для партнеров, стартующих с расстояния между ними Ь- -Хв. В результате получаем следующее выражение для оценки ро в случае скачкового перемещения частиц ро р для Го < Яп+6 и ро р(Ь- -Хв) /га для Го>Хв+Ь. Суммируя результаты проведенного обсуждения, можно сказать, что статистика первого контакта реагентов слабо зависит от длины элементарного диффузионного перемещения, если она не превышает размеров молекул (т, е. Яц Ь), и может быть описана [c.14]

Описание параметров и коэффициентов Значение газокниетического радиуса упругого столкновения мо- ет быть определено, если исходить из того, что потенциал межмоле-куляриого взаимодействия по модели твердой сферы является приближением к потенциалу Леннард-Джонса У(Н) = 4е [((г/К) -(<г/Н) ], где о - радиус столкновения по Лен нард-Джонсу, - глубина потенциальной ямы (см. описание модели Т.2). Наиболее часто используется оценочное значение равное = о. Из расчетов газокинетического радиуса по потенциалу Лен нард-Джонса определяется зависимость Р от температуры при этом величина уменьшается с ростом тем- [c.53]

Газокииетический радиус столкновения вычисляется в приближении модели твердых сфер Т.1 и равен значению параметра сг потенциа- [c.116]

Описание коэффициентов и параметров Газокннетнческнй радиус столкновения Нд определяется путем использования известных данных о параметрах потенциалов межмолекулярного взаимодействия — см. описание модели Т.1. [c.200]

Смотреть страницы где упоминается термин Радиус столкновений: [c.17] [c.142] [c.142] [c.415] [c.233] [c.447] [c.75] [c.255] [c.263] [c.415] [c.103] [c.172] [c.447] [c.130] [c.509] [c.132] [c.45] [c.56] [c.115] [c.121] [c.134] [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология