Нойес

Определение порядка реакции методом Оствальда — Нойеса (интегральный метод) [c.330]

Решение. Поскольку реакция протекала между эквивалентными количествами исходных веществ и к концу обоих опытов концентрация иода уменьшилась ровно в 3 раза, порядок этой реакции можно определить по методу Оствальда — Нойеса [c.340]

Определение порядка реакции методом Оствальда—Нойеса (интегральный метод) [c.349]

Способ Оствальда — Нойеса основан на определении времени, в течение которого концентрация вещества уменьшается в определенное число раз. Из решения кинетического уравнения для скорости реакции л-го порядка (табл. 6.1) для вре- [c.259]

Обширный об. юр по этому вопросу сделан Нойесом и др. [8]. [c.201]

Нойес [21] провел численный расчет для особенно интересного случая более высоких давлений, когда рекомбинация радикалов в объеме но второму порядку конкурирует с рекомбинацией на стенках по первому порядку. [c.389]

Интересным результатом является открытие некоторой области внутри сосуда (толщина г ,), в пределах которой стенка существенно влияет на концентрацию радикалов. Нойес нашел, что 0,91) 2 (А k 2Y , где D — коэффициент, ki — константа скорости инициирования радикалов, k - — константа скорости второго порядка для реакции гомогенного обрыва радикалов. Еслп поверхность служит эффективным акцептором радикалов, то концентрация радикалов внутри такой оболочки толщиной по существу равна нулю, тогда как вне этой оболочки можно допустить, что стенка не оказывает влияния на концентрацию радикалов. [c.389]

Этот результат очень близок к результату Нойеса, но учитывает эффективность поверхности е. [c.390]

В действительности к2 является функцией г, так как вероятность рекомбинации должна зависеть от расстояния между рекомбинирующими частицами. Нойес [7] определил величины первичной и вторичной рекомбинации. [c.467]

Те же соотношения сохраняются и в случае определения времени разложения любой доли исходной концентрации (т. е. не обязательно определять т,/,, можно определить, например, т,/, или т,/,). Этот метод называют иногда методом Оствальда — Нойеса. [c.335]

Способ Оствальда — Нойеса основан на определении времени, в течение которого концентрация вещества уменьшается в определенное число раз. Из решения кинетического уравнения [c.216]

Герр и Нойес [85] и Горин [86], изучая фотолиз ацетона, показали, что с ростом температуры резко уменьшается выход диацетила, что может быть объяснено, по их мнению, достаточно большой энергией активации распада ацетильного радикала [c.123]

ДОМ ученых (Д. П. Коноваловым, И. А. Каблуковым, В. А. Кнстя-конским, л. В. Писаржевским, А. Нойесом) и легли в основу современной теории растворов. Количественное оформление идеи о взаимодействии между нонами и между ионами и частицами растворителя было дано значительно позже. [c.47]

А. Нойес. Согласно этой теории в растворах сильных электролитов действуют электростатические силы притяжения между раз- [c.114]

Существуют и другие методы определения порядка реакции. Среди них следует отметить метод Оствальда — Нойеса (см. пример 4, стр. 311). [c.293]

Способ Оствальда—Нойеса основан на исследовании соотношений между начальной концентрацией исходного вещества (Со) и временем превращения (х ) определенной доли его (X) в продукт [c.16]

Для определения порядка реакции можно воспользоваться методом Оствальда—Нойеса, так как в обоих опытах к моменту регистрации пробы прореагировала одна и та же часть вещества (1/3 осталась 2/3 прореагировало) [c.24]

Метод Оствальда—Нойеса. [c.27]

Модель разориентации использовали [14] при попытке выяснить роль вращательной диффузии радикалов в клеточном эффекте при гомолизе АИБН в твердом полиэтилене. Показано, что схема (1), учитывающая только последовательную диффузию радикалов, непригодна для описания клеточного эффекта в полимерной среде. Количественное применение уравнений теории классического клеточного эффекта Франка-Рабиновича и Нойеса [9] приводит в средах с низким коэффициентом диффузии к расхождению с экспериментом на несколько порядков [15]. Концепция о радикально-акцепторном (эстафетном) механизме (без дополнительных предположений об аномально высокой реакционной [c.203]

В случае гомолиза пероксидов (инициаторы) суть клеточного эффекта состоит в следующем образовавшиеся при распаде радикалы либо рекомбинируют с константой скорости к , либо выходят в объем конденсированной фазы с частотой поступательной диффузии Уд. Клеточный эффект для этого класса соединений впервые рассмотрел Нойес [9]. Многочисленные экспериментальные исследования клеточного эффекта в жидкой фазе и его теория представлены в обзорах [4, 10, 11]. [c.202]

Эти данные, полученные Маркотте и Нойесом [88] из пиролиза смесей ацетон -Ь Ог, предг варительны необходимо дальнейшее изучение окислительного направления процесса. [c.268]

Существуют попытки объяснения столь небольшой энергии активации при низких температурах диффузией радикалов к стенке и гетерогенной реакцией СНз- - ацетон, последующим фотолизом накапливающегося диацетила (который, по расчетам Нойеса, должен быть незначительным), реакцией 6 и возможностью влияния горячих радикалов. Ни одно из этих предположений не проанализировано количественно, хотя Никольсои [87] показал, что диффузия радикалов СН3 к стенкам может стать значительной при низких интенсивностях, малом давлении ацетона или низких температурах. Тот факт, что 2 не полностью подавляет образование СН4, доказывает, что влияние горячих радикалов может иметь большое значение. [c.328]

Скорость роста кристаллов. Величина и структура частиц осадка зависят не только от скорости их образования, но также от скорости роста кристаллов. Каждый зародыш окружен адгезионным слоем насыщенного раствора. В момент образования первого зародыша раствор пересыщен. Скорость роста зародыша пропорциональна скорости переноса из пересыщенного раствора в насыщенный адгезионный слой. Изменения концентраций пересыщенного раствора в единицу времени dUjdt определяют из уравнения Нойеса — Нернста [c.201]

Обе стадии протекают с различной скоростью, и кинетика растворения зависит от соотношения этих скоростей. Классические работы в этой области Нойеса и Уитнея, Бруннера и Нернста, Щукарева и др. привели их к заключению, что скорость растворения твердых тел определяется скоростью диффузии. Позднее Нернст более детально разработал диффузионную теорию кинетики гетерогенных процессов. Согласно этой теории процесс взаимодействия твердого тела с растворителем на границе раздела фаз идет значительно быстрее диффузии продуктов растворения в объем и растворителя к поверхности. В таком случае скорость растворения определяется скоростью диффузии, как наиболее медленной стадии процесса. [c.227]

Нойес и Ламп [93] изучили поведение К п аллилиодида А1 в растворе, содержащем ингибитор (растворенный кислород), который реагирует с атомами I и таким образом конкурирует с рекомбинацией. Они показали, что квантовый выход реакции расходования или А1, который характеризует реакцию с ингибитором, увеличивается с уменьшением молекулярного веса растворителя и с увеличением температуры в соответствии с моделью клеточного эффекта. К сожалению, такие результаты сами по себе недостаточны для однозначного выделения клеточного эффекта из других возможных видов влияния растворителя на фотолиз. [c.466]

При к2 (Ре ) > кз (Ре ) это уравнение приводится к выражению, полученному Нойесом [114а] при добавлении Ре в начале реакции [c.508]

Орегонатор — схема, введенная Филдом и Нойесом из Университета шт. Орегон в Юджине для описания некоторых характерных особенностей реакции Белоусова — Жаботинского (см. (20, 23 1). — Прим. перев. [c.370]

Присутствие ацетилена в газообразных углеводородах, полученных при разложении высших углеводородов, отмечалось многими авторами, а именно Льюисом, 2 Габером и Эхельгаузером, Нойесом, < Уорсталем и Бервелем. [c.249]

Для химической кинетики одним из наиболее важных является во1Прос о влиянии диффузионных факторов на константы скоростей химических реакций. Эта проблема рассматривалась в работах Смолуховского [1], Дебая [2], Нойеса [3]. Если диффузия частиц, участвующих в химической реакции, протекает медленнее по сравнению со скоростью самой реакции, то взаимное пространственное расположение реагирующих частиц не будет одинаковым, что приводит к различиям в скоростях реакции. Таким образом, уже из самого общего рассмотрения очевидна важная роль диффузии в химических реакциях. Ясно, что для протекания мономолекулярных реакций диффузия не имеет существенного значения. Тримолекулярные реакции маловероятны и факт их протекания в растворах не доказан окончательно. Следовательно, наибольший интерес представляет анализ роли диффузии в кинетике бимолекулярных процессов. [c.264]

И действительно, еще до работ Дебая и Гюккеля было показано (Н. Бьеррум— 1908 г., А. Нойес, К. Фальк—1910 г.), что экспериментальные зависимости логарифма коэффициента активности от концентрации в области низких концентраций наряду с формулой Брёнстеда неплохо описываются зависимостями типа [c.209]

Отмечая недостатки теории электролитической диссоциации, Д. И. Менделеев писал в Основах химии , что их причина заключается в игнорировании химического взаимодействия растворенного вещества с растворителем. Эти представления получили дальнейшее развитие в конце прошлого и первой четверти настоящего столетия в работах ряда ученых (Д. П. Коновалова, И. А. Каблукова, В. А. Кистяковского, Л. В. Писарлсевского, А.Нойеса и др.) и легли в основу современной теории растворов. [c.161]

С понятием о пути диффузии и соотношениями, описывающими его зависимость от скорости потока, связан ряд упрощенных концепций, сыгравших, однако, положительную роль на первых этапах развития кинетики гетерогенных процессов (А. Н. Шука-рев, В. Нернст, Нойес, И. Лангмюр). Согласно этим концепциям, на поверхности твердого тела образуется слой текучего с измененными физико-химическими свойствами. Так, например, по наиболее примитивным представлениям принималось, что этот слой неподвижен и является непромешиваемым. Допускалось, что с увеличением скорости потока меняется лишь толщина этого слоя. [c.372]

Сила сильных электролитов в воде заметно падает с повышением температуры. при температуре 306 °С (е = 18) равна 7,2 10-2. Константы равновесия HSO i H++ S0 , по данным Нойеса, равны прп 18 С —1,,3-10 2, при 156 "С —1,15-10 , при218 С —1,2 X X 10- [c.302]

При не очень больших [Р] уравнение (4.26) достаточно хорошо линеаризуется в координатах (4.20), и, таким образом, с помощью этого уравнения трудно отличить комплексообразование в основном состоянии от влияния нестационарной диффузии (рис. 4,26). Это приводит к тому, что разные авторы одни и те же экспериментальные факты интерпретируют по-разному. Так, например, отклонения зависимости фо/ф от линейной при тушении ароматических углеводородов четыреххлористым углеродом Боуэн и Меткалф интерпретируют только как комплексообразование, а Нойес — только как следствие нестационарной диффузии. Следует отметить, однако, что комплексообразование обычно обнаруживается и другими методами (например, методами УФ- и ЯМР-спектроскопии), но значения констант комплексообразования, получаемые лю- [c.189]

Описанная выше процедура, по-видимому, допускает, что высший хаос существует в реалистичных реакционных системах в не слишком малых интервалах параметров. Одной из наиболее изученных колебательных реакций является реакция Белоусова — Жаботинского. Детализированный механизм Филда — Кёрёша — Нойеса (ФКН) [19] охватывает около 20 реакций, большинство из которых нелинейны (бимолекулярны). Действительно, можно сказать, что [c.412]

Нойес В., Векельхайд В. Методы фотохимического синтеза органических веществ. Изд. ИЛ, 1951. [c.391]

Дальнейшие исследования механизма реакции, подтверждающие наличие в ней колебаний, были проведены многими исследователями, в частности Либавски с сотрудниками и Нойесом с сотрудниками. В статье Ма- [c.12]

Детальный механизм и модельные расчеты для этой реакции были представлены в работах Нойеса и Шарма в 1976 г. [107] и позже, в 1979 г., в работе Эдельсона [35]. [c.13]

Практическое руководство по неорганическому анализу (1966) -- [ c.65 , c.85 , c.386 , c.388 , c.407 , c.658 , c.823 , c.883 ]

Препаративная органическая фотохимия (1963) -- [ c.6 , c.10 , c.33 ]

Избранные работы по органической химии (1958) -- [ c.59 ]

Самоорганизация в неравновесных физико-химических системах (1983) -- [ c.14 , c.142 , c.145 , c.148 ]

Связанный азот (1934) -- [ c.161 ]

Химическая литература и пользование ею Издание 2 (1967) -- [ c.167 ]

Химическая литература и пользование ею (1964) -- [ c.164 ]

Руководство по электрохимии Издание 2 (1931) -- [ c.64 , c.66 , c.74 , c.83 , c.96 , c.108 , c.110 , c.116 , c.130 , c.133 , c.135 , c.137 , c.280 ]

Основы химической кинетики (1964) -- [ c.105 , c.201 , c.263 , c.268 , c.325 , c.327 , c.389 , c.466 , c.467 , c.508 ]

Практическое руководство по неорганическому анализу (1960) -- [ c.61 , c.79 , c.353 , c.354 , c.372 , c.601 , c.754 , c.808 ]

Методы элементоорганической химии Хлор алифатические соединения (1973) -- [ c.50 , c.260 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология