Радиус газокинетический

Перенос энергии за счет обменных взаимодействий может рассматриваться как особый тип химической реакции, в которой химическая природа партнеров А и О не меняется, а возбуждение переносится от одной частицы к другой. Тогда существует переходное состояние, характеризующееся расстоянием между А и О, не сильно превышающим сумму радиусов газокинетических столкновений, и перенос энергии по обменному механизму, вероятно, имеет место лишь для таких значений г. Как и другие химические процессы, перенос энергии будет эффективным лишь в том случае, если потенциальные энергии исходных и конечных продуктов расположены на непрерывной поверхности, описывающей зависимость потенциальной энергии системы от нескольких межатомных расстояний реакция, протекающая на такой поверхности, называется адиабатической. Другими словами, исходные и конечные вещества должны коррелировать друг с другом и с переходным состоянием. Большинство химических реакций с участием невозбужденных частиц может протекать адиабатически, но для таких процессов, как обмен энергией, когда участвует несколько электронных состояний, требование адиабатичности реакции может налагать ряд ограничений на возможные состояния частиц А,А и 0,0, для которых передача возбуждения эффективна. Так, для атомов и малых молекул необходима корреляция спина, орбитального момента, четности и т. д. Однако в случае сложных молекул низкой симметрии обычно необходима лишь корреляция спина. Для проверки подобной корреляции рассчитывается вероятный суммарный спин переходного состояния сложением векторных величин индивидуальных спинов реагентов (см. разд. 2.5 о сложении квантованных векторов в одиночных атомах или молекулах). Так, для исходных веществ А и В, имеющих спины Зд и 8в, суммарный спин переходного состояния может иметь величины 5а+5в , [c.122]

Многие процессы переноса энергии протекают при расстояниях между партнерами, превышающих сумму радиусов газокинетических столкновений. Например, перенос энергии между возбужденными синглетными состояниями углеводородов происходит так же быстро, как спонтанный распад, при их концентрации в бензоле порядка моль/дм это соответствует расстоянию г между взаимодействующими молекулами около 5 нм, что примерно в 10 раз больше диаметра столкновений. Измеренные константы скорости передачи возбуждения в углеводородах существенно превышают ограничиваемый диффузией предел и не зависят от вязкости растворителя. Так, константа скорости процесса [c.129]

Величина а характеризует способность к взаимному притяжению, свойственную молекулам данного вещества. Величина Ь выражает поправку, учитывающую собственный объем молекул и взаимное отталкивание между ними при малых расстояниях. Она приблизительно равна учетверенному объему молекул, рассчитываемому из газокинетического радиуса их. [c.112]

Газокинетический радиус молекул г — это половина расстояния, на которое могут сблизиться молекулы при их столкновении. В расчетах часто пользуются газокинетическим диаметром [c.37]

Для 1 кмоль газа ь = 4-—лг о, где г — газокинетический радиус молекулы (форма шарообразная) Л о — число Авогадро. Итак, с учетом вышеуказанных поправок уравнение состояния реального газа имеет вид [c.37]

Общий вид этого потенциала приведен на рис. 20. Здесь важно отметить, что имеется, по крайней мере, два параметра потенциала, определяющие его вид,— глубина потенциальной ямы г и газокинетический радиус Ло- Вместо I o иногда вводится другая величина, характеризующая размер потенциала,— равновесное расстояние R . Примером такого двух- [c.101]

Для иллюстрации рассмотрим рассеяние жестких шаров с газокинетическим радиусом / о. В этом случае потенциал U К) = О при R > i o. Кроме того, для любого Ь < Ro имеем i , = Rq. Вычисление интеграла (8.69) дает [c.104]

Поскольку при выводе этого выражения пренебрегаем короткодействующей частью потенциала U R), характеризуемой газокинетическим радиусом i o, формула (8.77) справедлива при условии [c.105]

Правая часть формулы (11.24) совпадает с известным из газокинетической теории выражением для среднего числа столкновений жестких шаров с газокинетическим радиусом В , чего и следовало ожидать. С учетом этого формула (11.22) может быть переписана в виде [c.132]

Теория упругих столкновений ионов с молекулами при малых энергиях была разработана еще в 1905 г. Ланжевеном [1134]. Оказалось, что из-за дальнодействующих поляризационных сил между ионом и наведенным диполем молекулы при некотором параметре удара, значительно превосходящем при малых кинетических энергиях газокинетические радиусы соответствующих нейтральных частиц, происходит захват иона на орбиту, приводящую к тесному сближению частиц. Сечение такого поляризационного захвата определяется формулой [1134] [c.376]

Вычисленные из данных рис. 88 значения эффективного сечения тушения равны (нри Тф = 1,6- 10 сек.) 335- 10" см (J2), 75- 10" см (СОг), 25 10 см - (Нг) и 25 10" см - (Аг). Ниже вычисленные из этих значений о суммы эффективных радиусов атома натрия и соответствующей тушащей молекулы сопоставлены с суммами газокинетических радиусов этих частиц [c.368]

Резонансная перезарядка. Образованный лазерным излучением ион целевого изотопа должен пройти некоторый путь в потоке питания до коллектора. При этом существует довольно большая вероятность передачи заряда от нейтрального атома к иону. Поскольку этот процесс происходит между изотопами одного элемента, он является резонансным и происходит на значительно больших расстояниях, чем газокинетический радиус столкновений Гст- [c.415]

Причины отклонений свойств реальных газов" от свойств идеальных в 1873 г. объяснил голландский ученый Ван-дер-Ваальс следующим образом. Так как молекулы имеют собственный объем, при повышении внешнего давления общий объем газа уменьшается за счет сжатия свободного пространства, равного V—Ь. В связи с этим в уравнение состояния одного моля газа = ЯТ вместо V надо записывать величину (У—Ь). Значение Ь приблизительно равно учетверенному объему молекул, рассчитываемому по газокинетическому радиусу молекул. [c.59]

Ниже приведены величины суммы радиусов атомов натрия и гасящих молекул (/ т). вычисленные из опытных данных по гашению, и суммы газокинетических радиусов (/ ) [1] [c.68]

Во всех случаях, кроме аргона, величины радиусов гашения превосходят газокинетические радиусы. В этих процессах энергия электронного возбуждения Ма переходит в колебательную энергию Нг и СОг и поступательную энергаю Аг. Малое сечение гашения в последнем случае указывает на небольшую вероятность перехода энергии электронного возбуждения в поступательную энергию соударяющейся частицы. Значительное превосходство / т над для иода В. Н. Кондратьев истолковывает как результат химической реакции. Сопоставляя величины Ят я Нту легко прийти к выводу, что эффективность процессов перехода энергии электронного возбуждения в колебательную при соударениях достаточно велика. [c.80]

В формулах (80) и (81) а — величина порядка газокинетического радиуса столкновения [c.91]

Здесь а—константа порядка газокинетического радиуса соударения [c.189]

Газокинетический радиус молекул г — это половина расстояния, на которое могут сблизиться молекулы при их столкновении . [c.40]

Длину свободного пути молекулы газа от одного столкновения до другого можно оценить, исходя из числа молекул, содержащихся во взятом объеме газа, и их размера. При нормальных условиях частное от деления мольного объема газа на число Авогадро (с, 20) показывает тот объем, на который приходится одна молекула газа Л д. Минимальное расстояние между центрами двух молекул, на котором они не испытывают столкновений и не мешают движению друг друга, можно обозначить через 2г, подразумевая под г газокинетический радиус молекулы . Тогда объем коридора , по которому движется молекула от одного столкновения до другого, будет равен площади его поперечного сечения я 2г) , умноженной на его длину X. Очевидно, что V N = 4ял%, откуда [c.101]

Частота столкновений г может быть связана с усредненной по сечению газоразрядного столба частотой газокинетических столкновений 2, приходящихся на единицу объема плазмы, если известен радиус столба плазмы [c.19]

Для мембранного разделения газов обычно применяют матрицы с переходными порами, эффективные радиусы которых колеблются от 15 до 2000 А. В области действия поверхностных сил находится лишь часть норового пространства, размеры которого в целом на несколько порядков больше газокинетическо-го радиуса молекул в этом случае применимы обычные термодинамические представления о фазах и поверхностях раздела между ними. Можно ожидать, что на процессы течения газовой [c.39]

Остолк — сечение столкновения, равное я(/ A + rв) , где г а, гв — газокинетические радиусы столкновений реагентов, а р, — их приведенная масса а — энергия активации реакции). Для столкновительного тушения "а обычно близко к нулю, поэтому одна из возможностей сравнения состоит в том, что из величины кщ определяют сечение тушения (которое мы теперь будем обозначать а< ) и сравнивают его с o тoлr<. В табл. 4.1 представлены некоторые данные, полученные для тушения флуоресценции N0, в сравнении с газокинетическими сечениями. Отношение Оч7о2отолк соответствует хорошо известному фактору Р теории столкновений (в предположении, что а = 0) результаты показывают, что эффективность тушения растет с увеличением числа атомов в молекуле М (особенно отметим данные для СО2, из которых следует, что тушение происходит со скоростью, превышающей скорость столкновений). Даже для М = Не необходимо в среднем только около 20 столкновений для полного тушения. [c.87]

Квазикристалличность жидкости иллюстрирует рис. Б-7, отображающий зависимость вероятности W нахождения частицы на расстоянии К от избранной частицы. Для газов, при К, превышающем сумму эффективных радиусов частиц, эта вероятность одинакова. Для кристаллических веществ ] К) — периодическая функция. В случае же жидкости периодичность сохраняется лишь на расстоянии в 3—4 газокинетических диаметра с увеличением К повышенная вероятность нахождения частицы все более размывается. [c.119]

Множитель в уравнении (10.8) перед 1,2представляет газокинетическое число столкновений частиц с радиусом Ro, а экспонент — аррениусовский множитель. Появление этого множителя связано с тем, что для осуществления неадиабатического перехода атомы должны сблизиться до расстояния Ro, преодолев в общем случае некоторую энергию отталкивания q. Таким образом, величина Ео играет роль энергетического порога. [c.121]

Вычисленные из данных рис. 77 значения эффективного сечения тушения равны (при Тф = 1,6-10" сек) 335-10" см 1 , 75-10" см (СО ), 25-10" см (На) и 25-10" см (Аг). Вычисленные из этих значений с суммы эффективных радиусов атома натрия и соответствуюш ей тушащей молекулы соноставлепы ниже с суммами газокинетических радиусов этих частиц [c.322]

Рассмотрим предварительно простейший процесс — столкновение атомов А и В. Для этого случая газокинетическая теория дает точную формулу (9.15) для числа столкновений в 1 сек в 1 ai . Это же число можем получить при помощи метода активированного комплекса, если в качестве последнего принять комплекс А.В, в котором атомы находятся в непосредственном соприкосновении, причем междуядерное расстояние равно сумме их радиусов Гд-Ь Такой комплекс обладает тремя посту-пательными степенями свободы центра тяжести и двумя вращательными степенями свободы в отличие от двухатомной молекулы шестая степень свободы комплекса отвечает не колебанию, а поступательному движению-вдоль координаты реакщ и, которая в данном случае совпадает с между-атомным расстоянием. Следовательно, согласгю (12.48) и (12.49), статистическая сумма активированного комплекса равна [c.178]

Таким образом, в рассматриваемом приближении газокинетическое уравнение Больцмана (У.142) переходит в уравнение Фоккера — Планка ( .149)—( .151), описывающее диффузию ротаторов в пространстве Е, е). Для определения коэффициентов в уравнении ( .149)—( .151) необходимо рассмотреть динамику столкновения ротатора с атомом массы т. Согласно исходным предположениям считаем, что при столкновении налетающий атом взаимодействует лишь с одним из атомов молекулы. Это справедливо, если межъядер-ное расстояние с в молекуле достаточно велико по сравнению с эффективным радиусом I сил взаимодействия молекулы и атома. Это условие соблюдается, например, при столкновении молекул 1а, Вгз, С1з с атомами Не, поскольку й для этих молекул оказывается равным 2,0 —2,6 А, я I =0,2 —0,5 А. При вычислении передаваемого импульса можно считать молекулу неподвижной вследствие большого различия в массах сталкивающихся частиц и сильной неадиабатичности столкновений. [c.149]

Здесь Л — средняя длина свободного пробега, Л о = Л д/ЗбОО — число атомов, испаряемых за одну секунду Гст — столкновительный радиус Вай-скопфа Гст = г + гг ri и Г2 — газокинетические радиусы сталкивающихся атомов [41, 42]. Положим радиусы равными п = Г2 1,5 10 см. Значение средней скорости для определённости выберем равным v = 550 м/с, а Ai соответствует времени пролёта высоты И = 0,1 см со скоростью v At = = 0,1/5,5 10" = 1,82 10 с. Итак, окончательно в нашем примере [c.386]

В формулах (78) п (79) а — величина порядка газокинетического радиуса столкновения Е — передаваемая при перезарядке энергия /г — псстоянная Планка. [c.77]

Энергия активации реакций зависит не только от прочности связей, но и от других свойств реагирующих молекул. Так, минимальное расстояние, а которое должны подойти друг к другу молекулы для того, чтобы между ними произошла реакция, доллсню быть по всличипе сравнимо с равновесными расстояниями между атомами в реагирующих молекулах го. С другой стороны, когда молекулы сближаются на расстояние, равное сумме их газокинетических радиусов, между ними возникает сильное отталкивание. Чем меньше разница между величинами равновесных межатомных расстояний и суммы газокинетических радиусов молекул d), Тем меньшая энергия требуется для осуществления электронных переходов. Наоборот, чем больше разница между d и го, тем больше должен быть запас энергии соударяющихся молекул, необходимый для осуществления реакции. Таким образом, энергия активации реакций зависит от соотношения параметров молекул, определяемых строением их электронных оболочек. [c.118]

Здесь L — число Лошмидта, с — скорость света, Уотн — относительная скорость сталкивающихся молекул, р — так называемый радиус Вайскопфа, равный расстоянию между атомами при соударении, при котором уже нарушается связь излучения атомов до и после столкновения. Измерения Михайлова показали, что в кислороде и азоте величины р равны соответственно 4,43 и 4,9 А. Эти величины оказались несколько большими, чем газокинетические диаметры столкновения, равные для кислорода 3,61 и для азота 3,75 А. [c.132]

Первая попытка использования рефрактометрии для определения размеров частиц была сделана в конце прошлого века Экснером [275]. Предполагая, что куб радиуса молекулы пропорционален ее рефракции, он вычислил размеры ряда молекул элементарных газов. Результаты таких расчетов хорошо сходились с газокинетическими радиусами атомов. [c.238]

Это выражение указывает на линейную зависимость скорости захвата от радиуса г, но для аэрозольных частиц, радиусы которых малы по сравнению со средней длиной свободного пробега первичных частиц, можно было бы ожидать и пропорциональности г . Это противоречие в теории Смолуховского обусловлено предположением о том, что поток первичных частиц в направлении к поверхности аэрозольной частицы определяется исключительно градиентом концентрации у поверхности частицы. Однако Лассен и др. вывели, что этот поток никогда не может превысить величину лг оп, где V — средняя газокинетическая скорость первичных частиц. Следовательно, концентрация первичных частиц вокруг аэрозольной частицы должна быть постоянной на некотором удалении от поверхности I, приблизительно равном средней длине свободного пробега первичной частицы. При некоторых упрощениях можно считать, что поток первичных частиц Ф в направлении какой-либо аэрозольной частицы как функция расстояния р от центра частицы определяется выражением [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология