Эффективные объемы

Принятые понятия. - Подобие взаимодействия частиц. - Подобие эффективных объемов взаимодействий. - Подобие гомеостатических концентраций. - Подобие моделей физиологических процессов. - Подобие процессов восстановления гомеостаза [c.180]

Электрофильные замещения в аренах сопровождаются переносом электрона от сопряженной системы ароматического ядра к атакующей группе. Введение заместителя в ароматическое ядро приводит к перераспределению исходной электронной плотности за счет воздействия заместителя. Кроме того, направленность атаки зависит от эффективных объемов заместителя и входящей группы. Следует отметить, что введенная алкильная группа может оказывать пространственное влияние как на общую реакционную способность, так и на селективность при атаке определенных положений ядра. Эти явления находят практические применения- при использовании объемных групп (например, грег-бутильных) для экранирования необходимых положений ароматического ядра. Кроме того, скорость реакции зависит от стабильности сг-комплекса, а заместитель способен локализовать (или делокализовать) имеющийся в этом комплексе заряд. [c.40]

На параметры, входящие в эту формулу, накладываются некоторые ограничения. Величина т не должна превышать значения 1,5 (система мягких частиц) для нефтяных дисперсных систем /П 1,2. Вычисления проводятся с эффективным объемом, т. е. формула пригодна не только для сферических частиц, но и не слишком вытянутых цилиндров и эллипсоидов при условии, что их объем V равен объему сферы с эффективным радиусом [c.96]

При этих условиях резко возрастает агрегация капель, поскольку с увеличением Ф растет число капель, находящихся в тесной близости в каждый данный момент времени. При низких скоростях сдвига, не вызывающих серьезных изменений в структуре агрегатов, каждый агрегат ведет себя как отдельная сфера с объемом, большим, чем сумма объемов составляющих его капель, потому что внутри структуры удерживается некоторое количество непрерывной фазы (Муней, 1946). Это изменяет соотношение эффективных объемов дисперсной и непре- [c.264]

Подобие эффективных объемов взаимодействий [c.182]

Утверждение т.2. Эффективные объемы взаимодействий F(f), V t) в исследуемом и базовом организмах для всех типов частиц и моментов времени i > О удовлетворяют условию подобия [c.185]

Пусть в состоянии гомеостаза соответственно для исследуемого и базового организмов X, JE - гомеостатические (стационарные) концентрации частиц определенного типа в крови V , стационарные эффективные объемы взаимодействий d,d - интенсивности потребления этих частиц (на единицу массы тела). [c.187]

Доказательство. Считая, что стационарные эффективные объемы [c.187]

Отметим, что, согласно (П1.26), усредненные эффективные объемы взаимодействий (П1.36) также удовлетворяют соотношению подобия [c.188]

Чтобы исключить влияние на величину удерживаемого объема геометрических размеров колонки и свести удерживаемый объем к функции, зависящей только от свойств системы, целесообразно значение эффективного объема отнести к единице массы адсорбента и привести его к нормальной температуре. В этом случае мы получим абсолютный удельный удерживаемый объем при нормальной температуре [c.33]

Согласно работе [36, с. 378] связь между эффективным объемом кинетической единицы Ик и коэффициентом В выражается формулой [c.61]

Понятие эффективного объема требует пояснений. Адсорбционная способность одной тарелки зависит не только от ее геометрического объема, но также и от того, какое количество растворенного вещества переходит в неподвижную фазу. Это количество описывается коэффициентом распределения. Отсюда и вытекает указанное понятие эффективного объема. [c.236]

В начальной стадии активации содержание натрия в составе катализатора уменьшается до минимального значения (от 3,5 до 0,2%), происходит значительное улучшение физических свойств катализатора эффективности, объема и радиуса пор, удельной поверхности, объема пор монослоя, пористости, первоначальной активности и паротермостабильности (термостабильность катализатора увеличивается сильнее паростабильности). Дальнейшее увеличение количества активирующего раствора сернокислого алюминия хотя и снижает содержание натрия, однако отрицательно влияет на [c.95]

Т. 8. степень превращения о зависит только от эффективного объема смешения. [c.313]

IV равна среднему числу з групп из трех частиц А, В, С, сосредоточенных в нек-ром эффективном объеме и дейст- [c.636]

Развитие определяется устойчивостью темпов прироста основных показателей эффективности — объема выпуска продукции, прибыли рентабельности в среднесрочной перспективе. Развитие характеризует адекватность стратегии, выбранной предприятием, условиям внешней среды. [c.263]

В общем случае взаимодействия разнородных звеньев энергетически невыгодны, они отталкиваются друг от друга, что приводит к увеличению эффективного объема звена и, соответственно, к улучшению термодинамического качества растворителя и увеличению размеров молекулярного клубка. Таким образом, данный растворитель обычно оказывается лучше для сополимера, чем для каждого из его компонентов. Нередко наблюдается растворимость сополимера в растворителях, являющихся осадителями для обоих его компонентов. С другой стороны, в селективных растворителях, особенно в тех случаях, когда растворитель является осадителем для одного из компонентов, наблюдается явление внутримолекулярной несовместимости, сегрегации — пространственного разделения звеньев разной природы (аналогично описанному выше явлению несовместимости полимеров). Зависимость размеров таких сегрегированных макромолекул от молекулярной массы искажается, не подчиняется описанным выше закономерностям и, в частности, значение показателя степени а = 0,5 в уравнении [т]] = КМ не является для сополимеров бесспорным признаком термодинамической идеальности системы, а значения а < 0,5 — признаком разветвленности молекулярных цепей. Наличие внутримолекуляр-Н0Й сегрегации, очевидно, наиболее характерно для цепей, содержащих длинные блоки хотя бы одного из компонентов. [c.37]

При такой обработке игнорировали возможность включения других факторов, например, столкновений между каплями, слабой агрегации (Джиллеспи, 1963а) и эффективного объема, занимаемого каплями или скоплениями их. Последующие попытки теоретического подхода к проблеме, в которых принимали во внимание один или более дополнительных факторов, а также экспериментальные исследования привели к выводу, что <14,1 связана с Ф . [c.264]

Внутри агрегатов капли удерживаются вместе силами притяжения Лондона — Ван-дер-Ваальса, так что структура агрегатов, очевидно, будет очень сильно ощущать влияние сдвига. Если скорость сдвига возрастает, вязкость будет йадать, потому что вслед за первоначальным сжатием структуры при очень малом сдвиге агрегаты разрушаются и жидкость непрерывной фазы высвобождается. Таким образом, отношение эффективных объемов постепенно уменьшается до тех пор, пока не будет соответствовать теоретическому отношению, если только не будут затронуты эффекты растворения. [c.265]

Однако Сибри (1930, 1931) наблюдал, что уравнение (IV.215) давало значения относительной вязкости ниже, чем экспериментальные. Расхождение приписывалось увеличению эффективного объема капель (АУд ф), вызванному гидратацией слоя эмульгатора. Таким образом [c.268]

Бнолог. Я не вижу здесь противоречий. Митохондрии в клетках снабжаются кислородом, который доставляют организму легкие. Поэтому плотность митохондрий и удельная жизненная емкость легких, конечно, должны соответствовать друг другу. Я готов также принять, что удельная жизненная емкость легких и эффективный объем взаимодействий пропорциональны друг другу. Кстати, эта связь помогает мне понять физиологический смысл эффективного объема взаимодействий - столь загадочного для меня понятия... [c.71]

Эффективные объемы взаимодействий используются как коэффициенты пропорциональности между концентрацией частиц в крови (т е. там, где обьршо производятся измерения) и их числом в межклеточном пространстве (там, где происходит основная масса взаимодействий). Это связано с тем, что измерить содержание частиц непосредственно в межклеточном пространстве у живого организма обычно не представляется возможным и потому о числе частиц каждого типа в межклеточном пространстве обычно судят по данным измерений их содержания в крови, т е. там, где такие измерения реально возможны. Условия подобия микродвижений (П1.1)-(П1.3) позволяют определить зависимость эффективных объемов от Я-параметра. [c.182]

Согласно (П1.19), стационарные эффективные объемы взаимодействий в исследуемом и базовом организмах пропорциональны друг другу и общим для всех типов частиц коэффициентом пропорциональности явля- [c.184]

Введение электролитов в растворы коллоидных ПАВ вызывает понижение их эффективной степени диссоциации и гидратации, т. е. происходит гидрофобизация мицелл, что влечет за собой их укрупнение и асимметризацию. Число мицелл уменьшается, а размер их возрастает. Это приводит к увеличению эффективного объема углеводородной части мицелл, доступного для молекул углеводорода. Поэтому солюбилизирующая способность растворов ПАВ по отношению к углеводородам при введении электролитов обычно заметно возрастает. [c.84]

Природа атакующего нуклеофила V особенно важна для реакций, протекающих по. механизму 5л-2, гак как нуклеофил участвует в образовании переходного состояния. Нуклео(1)ильность зависит от многих факторов, в частности от электроотрицательности атакующего атома, поляризуемости частицы, ее эффективного объема. Так, ионы более реакционноспособны, чем соответствующие молекулы, например Н0 >Н20, НО >РОН. Увеличение электронной плотности на реакционном центре повьнпает нуклеофильность RO >> >НО , Н5 >Н5 , Н0">1 С—0 . Кроме того, чем выше поляри- [c.94]

В прямой связи с данными об эффективных объемах связывающих и неподеленных электронных пар нахрдится такое важное след- [c.153]

Из анализа приведенных в таблице величин становится очевидным, что на величину конформационной энергии влияет не общий объем заместителя, а объем его ближайшей к конформационной оси части (так называемый эффективный объем). Так, для трех серусодержащих групп S N, S H3 и S eHs конформационные энергии практически одинаковы, хотя объем их существенно различен. Эффективный же объем во всех трех случаях — один и тот же объем атома серы. Иногда и заместители с большим эффективным объемом не дают больших конформационных энергий это относится, например, к группе Hg l. Это еще раз привлекает наше внимание к тому факту, что при рассмотрении конформаций имеет значение не только чисто пространственный эффект, не только объем, но и природа групп. В конкретном случае производных ртути небольшую конформационную энергию объясняют легкой деформируемостью электронной оболочки ртути. [c.249]

Близкие конформационные энергии групп 5Н и ВСеНз снова указывают на решающее значение эффективного объема с ростом же эффективного объема серусодержащих заместителей (5—Н, 50—СбНз, ЗОг—СеНз) возрастает и их конформационная энергия. [c.340]

Необходимо сразу предупредить возможное заблуждение не надо думать, что подобное соотношение реакционной способности эритро- и трео-форм сохраняется всегда. Это зависит, во-первых, от конкретного соотношения эффективных объемов заместителей и, во-вторых, от рассматриваемой реакции. Так, если с диастереомерами, рассмотренными выше, проводится иная реакция — дегалогенирование, то благоприятное для такого отщепления трансоидное положение заместителей уже имеется в конформации эритро-формы Х1Уб, и она будет в данном случае реагировать легче, быстрее, чем грео-форма последняя должна сначала из наиболее выгодной конформации ХШб перейти в конформацию ХП1а, которая оказывается тем менее выгодной, чем больше эффективный объем заместителей К и К. Именно поэтому при отщеплении брома от 1,2-дибромидов под действием иодистого калия в ацетоне мезо-изомеры реагируют быстрее рацемических форм [29] [c.438]

Поскольку р может принимать значения только >1, полудиффузионный катарометр при равных объемах камер имеет большую постоянную времени, чем прямоточный. Она соответствует постоянной времени прямоточного катарометра с увеличенным в р раз объемом камеры. Поэтому для полудиффузионного катарометра значение эффективного объема можно записать следующим образом [c.115]

Лавлок, Шумейк и Златкис (1964) описали детектор с эффективным объемом 8-10" мл и тритиевым радиоактивным источником с активностью 200 мкюри. Постоянная времени детектора составляла 1 сек детектор мог обнаруживать 3,2г-сек вещества. Такая высокая чувствительность была обусловлена прежде всего малым объемом детектора и малой скоростью газа-посителя, равной лишь 16 10 мл -сек . Если выразить чувствительность через объемную концентрацию анализируемого компонента в газе-носителе, то предел детектирования почти независимо от объема детектора составит примерно 2 10- об. %. [c.143]

В соленых буровых растворах этот механизм существенно меняется. В присутствии соли резко снижается гидрофильность глин, что видно по изменению толщины диффузных водных слоев — связанной воды (см. табл. 13). Это позволяет глобулизующимся в соленой среде макромолекулам КМЦ адсорбироваться на глине. В результате полимер-глинистые структуры разрушаются, вызывая стабилизационное разжижение. Этот же процесс, хотя и в меньших масштабах, происходит в фильтрационных корках, вследствие чего возрастают проницаемость и водоотдача. Снижение гидрофильности глины отчасти компенсирует адсорбированный на ней реагент, а частичное сохранение полимер-глинистых структур в высококонцентрированных слоях корки позволяет удерживать водоотдачу на приемлемом уровне. Т1о мере засоления, в связи с ингибированием глины и уменьшением эффективного объема глобулизованных макромолекул, все большие количества КМЦ поступают в фильтрат. Накопление ее в корке происходит поэтому значительно менее интенсивно. [c.163]

В некоторых случаях в качестве аппаратуры для фильтрования под давлением может быть использовано промышленное оборудование. Так, Кум-минс и Веймут [18] описали оборудование для фильтрования из бронзы с погружным фильтром для работы под давлением до 5 ат. Аппаратура представляет собой бомбу с эффективным объемом 2,6 л, снабженную мешалкой и устройством для подачи жидкости на фильтр под давлением. Кларк [c.172]

В случаях когда размер образца очень мал (аналитические нагрузки), определяют собственную, врожденную эффективность колонки ( число тарелок или высота тарелки), которая определяется не размером образца, а механическими параметрами, такими, как размер частиц, метод заполнения, конструкция колонки (см. разд. 1.4.3.2). Но в препаративной ЖХ размер тарелки (длина или высота, которая для данного диаметра цилиндра определяет объем) принципиально определяется количеством и концентрацией образца, введенного в слой. Чем меньше различие между силами притяжения каждой из фаз к молекулам двух видов, тем труднее разделение и тем большее число раз должен происходить процесс адсорбции и десорбции для достижения разделения. Чтобы обеспечить достаточное взаимодействие трудноразделяемого образца с поверхностью силикагеля, размер образца нужно соответственно уменьшить. Если желаемое разделение не может быть достигнуто даже при уменьшении таким образом эффективного объема тарелки, то, чтобы сделать время удерживания достаточным для требуемого количества молекулярных переходов между подвижной и неподвижной фазами, следует увеличить число тарелок (собственную эффективность колонки). Это можно сделать одним из следующих путей а) уменьшить размер частиц в колонке тех же размеров (что резко ограничивает размер образца) б) увеличить эффективную длину колонки (что позволяет производить загрузку больших образцов, но увеличивает время разделения и затраты растворителей) следующим путем [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология