Ион-дииольные взаимодействия

Следует подчеркнуть, что приведенные выше приближения можно использовать только в тех случаях, когда все парные взаимодействия имеют одну и ту же математическую форму. Так, их можно исиользовать для предсказания третьего вириального коэффициента взаимодействия двух неполярных и одной полярной молекул, все три взаимодействия которых могут быть удовлетворительно представлены, скажем, потенциалом (12 — 6). Однако они непригодны для случая одной неполярной и двух полярных молекул, так как одно парное взаимодействие будет включать диполь-дииольное взаимодействие, а два других — нет. В таких случаях может оказаться полезной теория химической ассоциации [193]. [c.256]

Для незаряженных молекул вещества доминирующий характер взаимодействия обусловлен степенью их полярности. Полярные молекулы сорбируются по механизму дииольного взаимодействия или с образованием водородных связей, а неполярные — за счет дисперсионных (лондоновских) сил. [c.222]

Диноль-дииольное взаимодействие. Взаимодействие между противоположно заряженными концами двух полярных связей или двух полярных молекул. [c.70]

Рис. 12. Зависимость энергии диноль-дииольного взаимодействия от расстояния. Степень ориентации диполей воды, % . ) —100 2 — 55 3 — 35. Кривая 4 характеризует энергию молекулярного взаимодействия двух пластин.

Используя формализм адиабатического приближения, рассмотрим электронно-колебательный пере,ход под влиянием световой волны с бесколебательного основного состояния на /г-ы й колебательный подуровень п-го электронного состояния. Если ограничиться дииольным взаимодействием, матричный элемент перехода может быть записан так [c.41]

Ширина резонансных линий для твердых тел оказывается, как правило, весьма большой, так как из-за ограниченности свободы движения молекул магнитные ноля дииольного взаимодействия практически не усредняются. Поэтому во многих случаях твердое тело можно рассматривать как жесткую систему неподвижных магнитных моментов. Распределение спинов в этой системе и будет определять форму резонансной линии. [c.88]

В приведенной схеме атомы водорода расположены не на одинаковом расстоянии от атомов кислорода (выраженном в ангстремах) (ср. [399, 440, 327]). Мезомерная стабилизация димера не играет роли, поскольку она требует существования резонансного гибрида, в котором атомы водорода должны находиться на равном расстоянии от атомов кислорода может играть роль также и дииольное взаимодействие. Коулсон [151] считает, что при образовании водородных связей определенное значение имеют также и электростатические взаимодействия. [c.108]

Диполь-дииольное взаимодействие достигает максимального при линейном расположении диполей [c.166]

В жидкостной хроматографии наиболее важны дисперсионное, диполь-дииольное межмолекулярные взаимодействия, образование водородной связи, электростатическое взаимодействие между разноименно заряженными ионами. Для определения общего характера влияния того или иного растворителя иа удерживание используется понятие элюирующей силы, суть которого иллюстрируют нижеприведенные примеры. [c.40]

На основе анализа приведенных выше экспериментальных результатов и общих соображений о физической сущности правомерно было предположить, что долговечность полимера в жидкости должна снижаться ири соблюдении следующих условий увеличение полярного взаимодействия жидкости с полимером, уменьшение размера молекул, поверхностного натяжения жидкости, разности параметров растворимости, разности дииольных моментов. [c.141]

Сходство спиртов с водой проявляется и в их растворимости. Метиловый, этиловый и пропиловый спирты смешиваются с водой во всех отношениях молекулы воды, так же как и молекулы спирта, отличаются высокими дииольными моментами, поэтому между ними также может происходить взаимодействие. Этим объясняется большая растворимость метилового, этилового и пропилового спиртов в воде. Кроме того, спирт может образовать с водой гидраты, о чем свидетельствует повышение температуры при смешивании спирта с водой и то, что объем получаемой смеси меньше суммы объемов спирта и воды в отдельности. [c.139]

Высокое значение дииольного момента растворителя обусловливает химическое взаимодействие между полярными молекулами растворителя и ионами, а также между самими молекулами растворителя, поэтому это свойство растворителя, хотя и физическое по своей природе, будет обсуждаться в связи с химическим поведением растворителя. Согласно концепции мягких и жестких кислот и оснований [9], степень поляризуемости — также важное свойство растворителя — будет обсуждаться позднее. [c.13]

Проблемы, которые предстоит рещить при построении плодотворной теории гидратации, далеко не просты. В теориях, которые основаны на модели непрерывного растворителя, приходится учитывать такие сложные факторы, как диэлектрическое насыщение, величины истинных радиусов ионов в растворе и отсутствие сферической симметрии вблизи поверхности ионов вследствие конечных размеров молекул воды. С другой стороны, в моделях, основанных на учете межмолекулярных взаимодействий, приходится принимать во внимание координационные числа и ориентацию молекул воды, а также ион-дииольные, ион-квадрупольные и диполь-дипольные взаимодействия. Поскольку большинство современных теорий гидратации исходит из термодинамических свойств ионов, более подробное рассмотрение этих теорий дано в разд. 11,3 этой главы. [c.25]

К группе В относятся молекулы, в которых электронная плотность локализована на некоторых связях или атомах. Это, например, молекулы азота, обладающие большим квадрупольным моментом, молекулы ненасыщенных и ароматических углеводородов, имеющих я-связи, а также молекулы с такими функциональными группами, атомы которых обладают свободными электронными парами, например атомы кислорода в эфирах и кетонах или атомы азота в третичных аминах, пиридине и нитрилах. Такие молекулы способны проявлять наряду с универсальным неспецифическим также и более специфическое межмолекулярное взаимодействие. Это взаимодействие осуществляется, однако, только в том случае, если другой вступающий в такое взаимодействие партнер имеет положительный заряд, локализованный на группах малого радиуса (это могут быть, например, атомы водорода кислотного типа или выдвинутые на периферию катионы малых размеров). Межмолекулярное взаимодействие молекул группы В с молекулами группы А, как и между самими молекулами группы А, остается неспецифическим. В основном оно обусловлено дисперсионным и отчасти индукционным притяжением. Межмолекулярное взаимодействие молекул группы В главным образом неспецифическое (дисперсионное и индукционное притяжение), но может включать значительный вклад специфического взаимодействия, например диполь-дииольного притяжения (при взаимодействии [c.27]

Релаксация через дяполь-дииольное взаимодействие. Для того чтобы выразить продольную релаксацию и ЯЭО через диполь-дипольное взаимодействие, нам нужна модель движения молекул в растворе. Построить ее для больших сложных молекул, очевидно, не представляется возможным. Сама молекула может поступательно двигаться и вращаться, а различные ее части, кроме того, могут двигаться не так, как остальные. Большинство этих движений носит случайный характер. Обычно в этом случае делается грубое приближение, при котором для описания всех случайных движений вводится одни параметр-время корреляции молекулы т . [c.154]

Уменьшение энергии активации процесса дипольной релаксации растворов сополимеров ири замене полярных звеньев на неполярные может быть вызвано как уменьшением торможения за счет изменения дииоль-дниольного взаимодействия, так и увеличением подвижности из-за уменьшения внутримолекулярного взаимодействия нединольного типа. Разница между энергиями активации процесса дипольной релаксации в растворах гомогю-лимеров и сополимеров с минимальным содержанием полярных мономерных звеньев является верхней границей доли энергии активации, необходимой для преодоления диполь-дииольного взаимодействия ири ориентации полярной группы. [c.117]

Передача энергии от флуоресцирующей молекулы к молекуле тушителя может происходить на значительно больших расстояниях, чем радиус столкновения, если молекула тушителя поглощает при более длинных волнах, чем флуоресцирующая молекула. Критическое расстояние для переноса энергии от акри-флавипа к родамину В в метаноле, например, порядка 70 А [39]. Скорость не определяется диффузией она почти не зависит от вязкости растворителя [37]. Это замечательное явление приписывают дальиодействующему диноль-дииольному взаимодействию, которое может быть достаточным для переноса энергии, если изменение энергии при дезактивации одной молекулы близко к изменению энергии при поглощении в другой часто это называют резонансным переносом . По-видимому, это явление имеет место при фотосинтезе [41]. [c.164]

Галогениды металлов в большинстве случаев растворяются в органических растворителях за счет координации с ними и других эффектов (водородных связей, ион-дипольного, диноль-дииольного взаимодействий). Растворение неорганических акцепторов электронов в органических растворителях может сопровождаться ионизацией [16]. Поэтому в протонных растворителях на сольватации анионов сильно сказываются ион-дипольное взаимодействие и водородная связь, В анротонных растворителях, например в диметил-сульфоксиде, водородная связь отсутствует и сольватация анионов ослаблена. Размеры катионов обычно меньше размеров анионов. Поэтому первые более склонны к диполь-дипольпому взаимодействию. На это взаимодействие накладывается комплексообразование, которое можно рассматривать как разновидность сольватации и которое вносит значительный вклад в энергию сольватации. Из-за вы- [c.76]

В случае циклических соединений реакционная способность и стереохимия реакции замещения обусловливаются коиформацион-ными эффектами, а также дииоль-дииольным взаимодействием заместителя с образующейся связью. [c.468]

Эта величина не меньше энергии, рассчитанной для диполь-дииоль-ного взаимодействия . Индуцированный диполь около 1 дебая. Хотя взаимодействия ион — молекула могут и не отличаться по величине от ион-дииольного взаимодействия, но они гораздо сильнее уменьшаются с увеличением расстояния между ионом и молекулой, а потому не могут рассматриваться как силы, действующие на большом расстоянии. Важно также отметить, что поляризация всегда вносит некоторый вклад в общее взаимодействие между частицами. Взаимодействие между ближайшими частицами только за счет эффекта поляризации может составлять несколько килокалорий. [c.446]

Многие полярные органические молекулы с большими значениями поляризуемости второго порядка вследствие большой энергии диполь-дииольного взаимодействия при кристаллизации образуют центросимметричные структуры, но получающийся материал не проявляет желаемых нелинейных эффектов. Однако ряд органических молекул (например, МНА) кристаллизуется с преимущественным образованием нецентросимметричной структуры, проявляя при этом значительные по величине нелинейные эффекты, подобные электрооптическо.му эффекту Покельса и эффекту удвоения частоты. [c.433]

Сказанное позволяет предполагать, что величины /(о° и и рядах растворов однотипных солей должны меняться с концентрацией сим-батно. Зависимость К-° от ф°г Для водных растворов хлоридов щелочных металлов приведена на рис. 3. Значения К ° законо-мерно умень-И1ак тся с ростом ф°у катионов, однако, линейной связи между К.° и Ф°у нет, что, по-видимому, объясняется влиянием иои-дииольных взаимодействий и участием самих катионов в переносе тепла. [c.59]

С1ЧЛЫ межмолекулярного взаимодействия имеют электрическую природу. На сравнительно больших расстояниях между молекулами, когда их электронные оболочки не перекрываются, проявляется только действие сил притяжения. Еслп молекулы полярны, то сказывается электростатическое взаимодействие их друг с другом, называемое ориентиционным. Оно тем значительнее, чем больше дииольный момент молекул [х. Повыи1ение температуры ослабляет это взаимодействие, так как тепловое движение нарушает взаимную ориентацию молекул. Притяжение полярных молекул быстро уменьшается с расстоянием г между ними. Теории (В. Кеезом, 1912 г.) в простейшем случае для энергии ориентационного взаимодействия дает следующее соотношение [c.136]

В дейтероуглеводородах длина связи С—D меньше длины связи С—Н. Поляризуемость дейтероуглеводородов меньше поляризуемости обычных углеводородов. Вандерваальсовы радиусы атомов Н и D в молекулах, по-видимому, практически одинаковы. Поэтому различие потенциальных функций Ф межмолекулярного взаимодействия дейтероуглеводородов и обычных углеводородов с ГТС может быть вызвано главным образом различием длин связей С—О и С—Н и электромагнитных свойств силовых центров изотопных молекул. Согласно формуле Кирквуда— Мюллера (9.39) отношение кон-Рис. 9 13. Хроматограмма раз- стаит С диполь-дииольного дисперсион-деления D, и СИ, на колонне, ного взаимодействия атомов D и Н мо- [c.180]

Силы, действующие при образовании комплекса фермент—субстрат, часто относят к нековалентным , объединяя этим термином электростатнческие взаимодействия, дисперсионные силы, водородную связь и гидрофобные эффекты. Собственно электростатические силы делят на ионные (энергия их обратно пропорциональна первой степени расстояния), иоино-дииольные (энергия обратно пропорциональна четвертой степени расстояния) и дипольные, т.е. силы взаимодействия между постоянными диполями и постоянным диполем и индуцированным им диполем (в обоих случаях энергия обратно пропорциональна шестой степени расстояния). Так же изменяется с расстоянием и энергия притяжения, обусловленная дисперсионными (лондоновскими) силами, называемыми обычно ван-дер-ваальсовыми. Вклады дисперсионных взаимодействий в энергию связи невелики [c.324]

Все рассмотренные выше соотношения относятся к дииоль-диполь-ному ириближению, которое не учитывает взаимодействие моментов более высокого порядка, чем дипольные. Диполь-дииольное приближение оправдано, вообще говоря, в том случае, если расстояние между двумя взаимодействующими системами зарядов много больше, чем линейные размеры системы (можно ожидать, что для жидкостей и кристаллов оно будет слишком грубым). Согласно формулам (Х.18)и (Х.20) дипольного приближения энергии взаимодействия и за- [c.278]

Наиболее интересные результаты были получены njiu использовании таких величин, которые характеризуют межмолекулярное взаимодействие в жидкостях. Так, например, Гильдебранд использовал для этой цели величины внутреннего давления жидкостей, Оствальд я Ортлов э провели сопоставление растворяющей способности с диэлектрической постоянной и дииольным моментом. Было предложено также использовать для оценки растворяющей способности величины поверхностного [c.55]

Представления о природе адсорбционных сил следовали, таким образом, за разработкой теории вандерваальсовых сил, которая развивалась, в свою очередь, вслед за теорией строения вещества. Теория Бора привела к представлениям Кизома и Дебая о дииольных составляющих межмолекулярного взаимодействия, квантовая механика — к теории дисперсионной составляющей (Лондон). [c.132]

Лантаниды. Поскольку лиганды почти не влияют на внутренние /-электроны, интенсивности переходов должны мало зависеть от внешних возмущений. Взаимодействие с колебаниями может в небольшой степени снимать лаиортовские запреты с переходов, а поэтому полные интенсивности спектров содержат, вероятно, наряду с компонентами, обусловленными электрическим квадрупольным излучением, также и компоненты, соответствующие электрическому дииольному излучению. [c.262]

В. п. дол ж п ы п л а-виться без разложения или растворяться в доступных растворителях, образуя достаточно вязкие конц. р-ры. Для придания полимеру формы волокиа необходимо, чтобы отдельные макромолекулы или их агрегаты могли перемещаться друг относительно друга. Это условие выполняется, когда суммарная энергия межмолекулярных взаимодействий (водородных, дииольных, ван-дер-вальсовых) макромолекулы Е-1 меньше энергии химич. связи соседних атомов в мак-ромолекулярной цепи Еп [c.256]

Возможен, однако, механизм разрешения перехода, в котором участие лигандов несущественно, — это магнитно-дииольное и элек-трически-квадрупольное взаимодействие с электромагнитной волной. Как уже отмечалось, такие переходы значительно менее интенсивны (f 10" и 10" ), однако в тех случаях, когда состояния системы очень слабо связаны с колебаниями, магнитные дипольные переходы становятся определяющими наблюдаемую полосу. [c.134]

Мы не будем останавливаться на вычислении коэффициентов 12 и 2 в уравнениях (4) и (6). Допуская, что 1) электромагнитное излучение монохроматично, 2) переходы возни-кают главным образом благодаря взаимодействию электриче- кой составляющей электромагнитной волны с электрическим ипольным моментом атома (электрическое дипольное взаимо- Л йствие) и 3) длина волны излучения существенно превышает томные размеры (электрическое дииольное приближение), ожно показать [1], что величина коэффициента VI 12 (в систе-е МКС) определяется выражением [c.17]

Таким образом, Лассетр и Дин представляют взаимодействие между двумя группами или связями суммой диполь-дииольного, диполь-квадрупольного и квад-руполь-квадрупольного взаимодействий. В рассматриваемой работе содержатся и более общие выражения, не ограничениые случаем цилиндрической симметрии. Дипольные моменты многих связей определены на основе схемы векторной аддитивности. Порядки величин квадрупольных моментов оцениваются, исходя из следующих соображений. Обозначив [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология