Полиэтиленгликоли механизм образования

Получить масс-спектры полимеров не удается, т.к. полимеры нельзя перевести в газовую фазу без разложения. Тем не менее при анализе масс ионов, образующихся из полиэтиленгликоля в ионном источнике с электрораспьшением,установлено [40], что число зарядов на единицу длины макромолекулы полимера уменьшается с ростом молекулярной массы (но только при ее значениях ниже 20000, а при более высоких ММ возрастает). На основании представлений о свойствах растворов полиэтиленгликоля рассмотрено два механизма образования ионов из заряженных капель. Более того, предложено [41] использование метода масс-спектрометрии для получения информации о величинах молекулярной массы полимерных образцов. [c.143]

В пара-положенин к атому хлора должен стоять электроноакцепторный заместитель. При слабой электроноакцепторности выходы снижаются, например, до 42% при К = С1. Этот метод позволяет понизить температуру реакции до уровня, который в обычно принятых условиях синтеза практически не встречается. Такой низкий уровень температуры (60°С) способствует согласованному механизму отщепления молекулы N2 с одновременной циклизацией, без промежуточного образования нитрена. При дальнейшем понижении температуры (до 55 С) азид уже не реагирует и может быть выделен с высоким выходом. Высокие выходы бензофуроксанов достигаются и с другими катализаторами (18-краун-6, полиэтиленгликоль-1000). [c.335]

В своих подробных исследованиях полиэтиленгликолей Штау-дингер для объяснения полученных результатов допускал два механизма полимеризации окиси этилена. По первому механизму реакция проходит в соответствии с уравнениями (1)—(3) и приводит к образованию продуктов с низкой степенью полимеризации. Реакция, протекающая по второму свободнорадикальному цепному механизму, приводит к получению высокомолекулярных полимеров, по аналогии с образованием винильных полимеров. Однако эта гипотеза не подтвердилась. Согласно существующей в настоящее время точке зрения нет принципиального различия между механизмами образования низко- и высокомолекулярных полиэтиленгликолей. Не происходит также цепной реакции (не образуются свободные радикалы), [c.43]

В результате обширных исследований было найдено, что един-ственная реакция полиэтиленгликолей, имеющая практическое значение для анализа, —это образование в кислом растворе очень мало растворимых комплексов этих гликолей с неорганическими гетерополикислотами, в частности, фосфорномолибденовой и кремневольфрамовой, в присутствии катиона тяжелого металла, на пример бария. Механизм этой реакции не выяснен несмотря на это она явилась основой количественного определения растворимых полиэтиленгликолей. На основе этой реакции были разработаны два метода. [c.223]

Для того чтобы иллюстрировать возможности этих методов (не претендуя на полноту и законченность такого обзора), приведем кратко литературу, описывающую образование некоторых блок-сополимеров при анионной полимеризации или с участием некоторых других живущих полимеров. Получение блок-сополимеров окиси этилена и акрило-нитрила анионной полимеризацией описано Фурукава и др. [79]. Раствор полиэтиленгликоля в толуоле обрабатывали металлическим натрием и получали алкоголятные анионы. Затем в систему медленно добавляли акрилонитрил. Аналогичная работа проведена Новицкой и Конкиным [80]. Морфологическое изучение блок-сополимеров поли-акрилонитрила и полиметилметакрилата, полученных по анионному механизму, проведено Ремпом и др. [81]. Анионная блок-сополимери-зация стирола или изопрена с циклическими октаметилтетрасилокса-нами описана Мортоном и Рембаумом [841. Живущий полистирол или полиизопрен служил инициатором для полимеризации циклических соединений, причем техника эксперимента была такой же, как и при блок-сополимеризации стирола и окиси этилена [53]. [c.86]

Эмульсии представляют собой двухфазные системы из двух несмешивающихся жидкостей, в которых маленькие капельки одной образуют дисперсную фазу в другой непрерывной фазе. По терминологии, принятой в промышленности полимеров, термины эмульсионная полимеризация и эмульсионный полимер применяются к процессу и к конечному продукту полимеризации мономеров в воде в присутствии ПАВ и водорастворимых инициаторов с образованием стабильных дисперсий из очень маленьких частиц. Для описания готовой дисперсии полимеров используется также эквивалентный термин латекс. Частички полимеров имеют обычно размер 0,1—0,5 мкм, так что в литре эмульсии может содержаться 10 индивидуальных частиц с площадью поверхности 2000 м . Эмульсионная полимеризация — одна из разновидностей дисперсионной полимеризации. Другая разновидность дисперсионной полимеризации — это неводная дисперсионная полимеризация (НДП). Подобные полимеры также широко используются в лакокрасочной промышленности. Известны и другие полимеры, получаемые дисперсионной полимеризацией, которые мало применяются в технологии покрытий [41, 42]. Среди них можно упомянуть неионностабилизированные латексы, в которых стабилизирующими группами могут быть, например, цепи полиэтиленгликоля [43], механизм стабилизации которыми такой же, как и в неводных дисперсиях (см. 2.7). [c.59]