Дисперсионная полимеризация в неводных средах

ДИСПЕРСИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ В НЕВОДНЫХ СРЕДАХ [c.63]

Все описанные выше косвенные методы использовались в разное время для получения полимерных дисперсий в органических средах с целью их применения для поверхностных покрытий и в других случаях, поскольку такие дисперсии обладают преимуществами по сравнению с обычными водными дисперсиями или растворами в органических растворителях (см. раздел 1.1). Однако в целом свойства полимерных дисперсий, полученных косвенными методами, обычно хуже тех, которые необходимы для их широкого применения в качестве поверхностных покрытий. В частности, эти полимерные дисперсии часто обладают неудовлетворительными свойствами, общая устойчивость дисперсий также обычно плохая и часто трудно регулировать размер частиц. Впоследствии разработка прямого метода получения таких полимерных дисперсий путем дисперсионной полимеризации мономеров в органической среде позволила преодолеть многие недостатки, присущие косвенным методам получения, и ускорить разработку поверхностных покрытий на основе неводных полимерных дисперсий (НВД), особенно для получения покрытий в автомобильной промышленности [14]. [c.226]

Сведения о закреплении полимерных стабилизаторов все еще являются в основном качественными, так как в этой области проведено мало систематических исследований. Последующее рассмотрение является лишь попыткой найти некоторые общие эмпирические правила выбора якорной группы стабилизаторов, используемых при дисперсионной полимеризации в неводных средах. [c.75]

В двух основных способах, применяемых для стерической стабилизации дисперсий таких полимеров в неводных средах, стабилизатор — это блок или привитой сополимер, который либо образуется конкурентно с полимером дисперсной фазы путем прививки на растворимый полимер, находящийся в непрерывной фазе, либо его готовят отдельно и прибавляют к дисперсионной реакционной среде в виде готового блок- или привитого сополимера. При использовании первого метода предшественник привитого стабилизатора находится в растворе с момента начала дисперсионной полимеризации и представляет собой растворимый компонент стабилизатора, модифицированный так, что он содержит одну или более группу, способную к сополимеризации или к участию в реакциях передачи цепи. Типичным примером является натуральный каучук, который в присутствии перекисных инициаторов и акриловых мономеров очень легко образует привитые сополимеры за счет роста цепей акрилового полимера по радикальным центрам, возникающим при отрыве водорода [24]. [c.76]

При дисперсионной полимеризации концентрация стабилизатора не превышает несколько % (масс.). Из предыдущего изложения следует, что в этих условиях стабилизатор склонен к существованию в виде рыхлых агрегатов, находящихся в равновесии с отдельными молекулами. Действительно, разбавленные растворы полимера-стабилизатора обнаруживают эффект светорассеяния, характерный для мицеллярных дисперсий. По сравнению с мицел-лярными растворами водных мыл в неводной среде равновесие, вероятно, будет менее динамичным из-за более высокой молекулярной массы ассоциированных полимерных компонентов и, следовательно, снижения скорости десорбции или выхода из агрегата. [c.88]

Дисперсионную полимеризацию описывают с привлечением терминов как полимерной, так и коллоидной химии целесообразно рассмотреть эти термины. Термин полимерный коллоид часто используют для описания полимерных дисперсий в любой среде, имеющих размер частиц, характерный для коллоидов, т. е. в интервале 0,01—10 мкм [12] применяют также его сокращенный вариант — полоид , но в более ограниченном смысле [13] (см. стр. 102). Коллоидные дисперсии в органических разбавителях часто называют трганозолями , соответствующий термин гидро-золи относится к аналогичным дисперсиям в воде [14]. Однако термин органозоль в технологии поверхностных покрытий обычно относится к полимерной дисперсии особого типа в органическом разбавителе (см. раздел V.1). Если для улучшения процесса пленкообразования такие пластификаторы, как длинноцепные сложные эфиры, используются в качестве органических растворителей, дисперсии называют пластизоли [15]. Термин НВД (неводные дисперсии) в настоящее время также широко применяют в литературе о поверхностных покрытиях для описания красок, основанных на полимерных дисперсиях, полученных в алифатических углеводородах и аналогичных разбавителях [16—23]. [c.13]

Одноцентровое закрепление. Такие жирные кислоты, как стеариновая и олеиновая, можно использовать для диспергирования некоторых пигментов в углеводородной среде, но они совершенно неэффективны как стабилизаторы при неводной дисперсионной полимеризации. На основании описанных выше результатов по миогоцептровому кислотно-основному взаимодействию можно было бы предположить, что введение достаточного числа аминогрупп в дисперсную фазу позволит получить устойчивую дисперсию с использованием жирных кислот. Однако при дисперсионной полимеризации смеси метилметакрилата и диметиламино-этилметакрилата в алифатических углеводородах при 80 °С признаки стабилизации при использовании олеиновой или стеариновой кислоты отсутствуют, даже если применяется мономерная смесь, содержащая более 25% мономера с аминогруппами. [c.84]

В качестве способа получения ударопрочных пластиков изучены дисперсионные процессы в неводных средах, использующие прививку на каучукоподобные полимеры. В наиболее распространенных процессах производства таких пластиков используют полибутадиен в качестве модифицирующего каучука, однако, получаемые продукты обладают низкой атмосферостойкостью [63]. Известно, что в этом отношении превосходно ведут себя тройные сополимеры этилена, пропилена и полиенов (каучуки СКЭП), но они недостаточно реакционноспособны, чтобы обеспечить требуемый уровень прививки в обычных процессах получения АБС-пластиков. Хорошие результаты получены, однако, при сополимеризации стирола и акрилонитрила в растворе каучукоподобного сополимера этилена, пропилена и 2-этилиден-2-норбор-нена в смеси бензола и гексана. Существенным для прививки является инициатор, такой, как перекись бензоила [64]. Через 15—20 мин после начала реакции происходит осаждение и конечный продукт представляет собой устойчивую низковязкую дисперсию. В усовершенствованном варианте этого процесса сначала проводят стадию затравки, после чего вносят основное количество реагентов и ведут полимеризацию до завершения [65]. [c.99]

Почти все высоко.вдолекулярные полимеры получают радикальной поли.вдеризацией смесей виниловых, акриловых или метакри-ловых мономеров. Последние полимеризуют в растворе, суспензии или дисперсии. Дисперсионную полимеризацию проводят в углеводородном разбавителе (неводные дисперсии, НВД) или в водной среде ( эмульсионные полимеры ). Протекание реакций в этих системах сильно различается, как будет показано в гл. 2. [c.20]

Эмульсии представляют собой двухфазные системы из двух несмешивающихся жидкостей, в которых маленькие капельки одной образуют дисперсную фазу в другой непрерывной фазе. По терминологии, принятой в промышленности полимеров, термины эмульсионная полимеризация и эмульсионный полимер применяются к процессу и к конечному продукту полимеризации мономеров в воде в присутствии ПАВ и водорастворимых инициаторов с образованием стабильных дисперсий из очень маленьких частиц. Для описания готовой дисперсии полимеров используется также эквивалентный термин латекс. Частички полимеров имеют обычно размер 0,1—0,5 мкм, так что в литре эмульсии может содержаться 10 индивидуальных частиц с площадью поверхности 2000 м . Эмульсионная полимеризация — одна из разновидностей дисперсионной полимеризации. Другая разновидность дисперсионной полимеризации — это неводная дисперсионная полимеризация (НДП). Подобные полимеры также широко используются в лакокрасочной промышленности. Известны и другие полимеры, получаемые дисперсионной полимеризацией, которые мало применяются в технологии покрытий [41, 42]. Среди них можно упомянуть неионностабилизированные латексы, в которых стабилизирующими группами могут быть, например, цепи полиэтиленгликоля [43], механизм стабилизации которыми такой же, как и в неводных дисперсиях (см. 2.7). [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология