Карбобензоксиаминокислоты, эфиры

Большое значение имеет образование полипептидов из циклических ангидридов а-аминокислот и СОг, так называемых веществ Лейхса . Вероятно, оно происходит в результате полиприсоединеиия, так как эти циклические ангидриды образуют с эфирами аминокислот эфиры дипептидов ангидриды Ы-карбобензоксиаминокислот тоже реагируют со свободными аминокислотами с образованием пептидов. Поэтому считают, что реакция представляет собой присоединение с последующим отщеплением СОг [c.948]

Синтез протекает в две стадии. Сначала проводят реакцию между карбобензоксиаминокислотой и л-нитрофениловым эфиром аминокислоты методом смешанных ангидридов или карбодиимидным методом. Затем к образовавшемуся л-нитрофениловому эфиру карбобензоксиди-пептида без его предварительного выделения прибавляют эфир аминокислоты. В результате получают эфир карбобензокситрипептида. [c.496]

Пептидный синтез. Зервас и сотр. [11 получили фенациловые 5,(1)Пры аминокислот при обработке карбобензоксиаминокислот Б. в присхтствии триэтиламина в этилацетате. Фенацильная сложноэфирная группа устойчива к кислотам, но расщепляется при каталитическом гидрировании или при обработке тиофенолятом натрия в неводной среде в мягких условиях. Австралийские химики [2], изучавшие д-бромфенациловые эфиры, пришли к выводу, что сложные эфиры типа фенациловых, как правило, непригодны для защиты карбоксильной группы в случае медленных реакций конденсации. [c.45]

Дс Tap и сотр. [21 подробно оппсали методику получения некоторых п-нитрофениловых эфиров карбобензоксиаминокислот. [c.337]

Карбобензоксиаминокислоты и их эфиры применяются в пептидном синтезе, и требования к их чистоте очень высокие. Идентификацию и проверку чистоты этих производных аминокислот удобно проводить на тонких слоях полиамида. Ванг [712] изучил хроматографическое поведение 18 М-карбобензоксиамино-кислот и их эфирных производных на полиамидных слоях, нанесенных на полиэфирную пленку (табл. 36). [c.102]

Эфиры карбобензоксиаминокислот имеют большое значение как исходные соединения для синтеза пептидов азидным методом. Их можно приготовить этерификацией карбобензоксиаминокислот, однако лучше получать карбобензоксилированием эфиров аминокислот. Реакцию можно проводить в различных условиях в хлороформе в присутствии триэтиламина [1052], в этилацетате или хлороформе с окисью магния [774, 2148], в гетерогенной смеси хлороформ — вода в присутствии окиси магния [201] или едкого натра и карбоната натрия [86, 192]. Эфиры карбобензоксиаминокислот в ряде случаев плохо кристаллизуются, однако и без дальнейшей очистки их можно использовать для получения гидразидов [201, 2148]. Во время карбобензоксилирования часто наблюдается образование побочных продуктов реакции, обусловленное присутствием избытка карбобензоксихлорида избыток последнего разрушают добавлением пиридина. Образующийся при этом хлористый бензил необходимо удалить перед получением гидразида [1957]. [c.53]

Нефкенс [1598, 1600а] использовал для защиты карбоксильной функции аминокислот модифицированный метиловый эфир, а именно фталимидометиловый эфир, который можно синтезировать взаимодействием N-хлорметилфталимида с соответствующей карбобензоксиаминокислотой с последующим каталитиче- [c.93]

Смешанные ангидриды с эфирами фосфорной кислоты. Смешанные ангидриды N-защишенных аминокислот и дибензи-лового эфира фосфорной кислоты получены Шиэном и Франком [2063] путем взаимодействия хлорангидрида фталил- или карбобензоксиглицина с серебряной солью дибензилового эфира фосфорной кислоты. Качальский и Пехт [1179, 1180] несколько видоизменили методику и вводили в реакцию серебряную соль карбобензоксиаминокислоты и монохлорангидрид дибензилового эфира фосфорной кислоты (20) [c.135]

Виланду и сотр. [2537] удалось осуществить синтез ряда пептидов при помощи смешанных ангидридов, полученных из натриевых солей карбобензоксиаминокислот и бензоилхлорида [2553]. Эти смешанные ангидриды мало устойчивы и очень легко диспропорционируют до симметричных ангидридов [2537]. Удаление бензойной кислоты после завершения пептидного синтеза в ряде случаев оказывается затруднительным. Во всех описанных синтезах была использована конденсация с солями аминокислот и пептидов в водном растворе, однако более удобно проводить эту реакцию с эфирами аминокислот. [c.138]

Аминолиз п-нитрофениловых эфиров протекает без рацемизации. Однако, по наблюдениям Боданского и Биркхаймера [268], удельное вращение растворов п-нитрофениловых эфиров карбобензоксиаминокислот при 20° постепенно изменяется в присутствии даже 1% триэтиламина. Соответствующие производные [c.146]

Цианметиловые эфиры легко получаются при взаимодействии N-защищенных аминокислот с хлорацетонитрилом в присутствии триэтиламина [2009]. При использовании в качестве растворителя избытка хлорацетонитрила реакцию следует вести при комнатной температуре взаимодействие карбобензоксиаминокислот с хлорацетонитрилом при более высокой температуре приводит к частичной, а иногда и полной рацемизации [1099, 1422а]. Если растворителем служит этилацетат, рекомендуется вести реакцию в следующих условиях кипячение в течение 3—5 час или выдерживание в течение 60 час при комнатной температуре. В этом случае проведение реакции при кипячении также может вызвать рацемизацию. [c.150]

Нефкенс и Тессер [1599] использовали для синтеза пептидов эфиры оксифталимида (48), полученные из карбобензоксиаминокислот и N-оксифталимида с помощью карбодиимидного метода. Оксифталимидные эфиры обладают высокой реакционной способностью и при взаимодействии с эфирами аминокислот при 0° в течение нескольких секунд образуют с 40—80%-ным [c.151]

Аналогичная карбобензоксилированию реакция Ы -бензилиден-ь-лизина с хлорангидридами карбобензоксиаминокислот дает низкий выход нужного продукта реакции. Синтез пептидов по е-аминогруппе свободного лизина можно проводить методом п-нитрофениловых эфиров [1224а]. [c.215]

В качестве ацилирующего компонента использовали карбобензоксиаминокислоты, а создание амидной связи осуществляли с помощью карбодиимида [1153, 1154, 1426, 1427, 1505, 1553], хлорангидридов [194, 614], смешанных ангидридов [1199, 1426] или /г-нитрофениловых эфиров [1154]. Азидный метод в данном случае непригоден, поскольку азиды ациламинокислот перегруппировываются в изоцианаты, что приводит к образованию [c.379]

Высокая реакционная способность связи аминокислоты с ри-бозой первоначально объяснялась тем, что эти соединения являются ангидридами аминокислот и фосфорной кислоты [2544]. Наличие сложноэфирной связи доказано окислением йодной кислотой [758, 2536]. Для изучения реакционной способности связи между аминокислотой и рибозой Захау и Карау [2613] синтезировали модельные эфиры аминокислот. Карбобензоксиаминокислоты были введены в конденсацию карбодиимидным методом с цис- и транс-3,4-диокситетрагидрофураном (26). [c.386]

Шабарова и сотр. [2048] получили 2 (или 3 ), 5 -0-быс-(кар-бобензоксиаминоацил) -аденозин из аденозина и взятой в избытке карбобензоксиаминокислоты карбодиимидным методом. Применение в качестве исходного соединения 2, З -изопропилиденаде-нозина позволило синтезировать 5 -0-карбобензоксиаминоацил-аденозин. В присутствии химотрипсина (pH 8 20°) остатки N-защищенных аминокислот превращаются в эфиры аминокислот. [c.386]

Смотреть страницы где упоминается термин Карбобензоксиаминокислоты, эфиры: [c.235] [c.236] [c.111] [c.431] [c.183] [c.111] [c.151] [c.52] [c.61] [c.100] [c.120] [c.153] [c.154] [c.157] [c.238] [c.52] [c.100] [c.120] [c.153] [c.154] [c.157] [c.238] [c.33] [c.50] [c.51] [c.124] [c.127] [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология