Хлорацетонитрил реакции

Синтезы хлорацетонитрила, имеющие препаративное значение, основаны на дегидратации хлорацетамида фосфорным ангидридом. По изложенной прописи реакция проводится в жидкой среде согласно ранее описанным методам, сухие реагенты нагревались без растворителя в твердой фазе . [c.526]

Кумараноны-3 могут быть получены также по реакции Губена—Гоша при действии хлорацетонитрила на соответствующие фенолы [18]. [c.10]

При реакции хлорацетонитрила с алифатическими реактивами Гриньяра выделяются алканы и образуются полимеры и смолы [80, 81]. В случае бромистого фенилмагния выделены а-хлорацетофенон и а-оксиацетофенон [80]. [c.268]

Из карбобензилокси-5-бензил-Ь-цистеина, триэтиламина и хлорацетонитрила при комнатной температуре было получено 82% оптически активного эфира. Но при более высокой температуре наблюдалась частичная или полная рацемизация [311]. Ввиду того что оптически активные эфиры при перекристаллизации не претерпевают рацемизации, было сделано заключение, что причиной рацемизации является высокая температ/ра реакции. [c.253]

Цианметиловые эфиры легко получаются при взаимодействии N-защищенных аминокислот с хлорацетонитрилом в присутствии триэтиламина [2009]. При использовании в качестве растворителя избытка хлорацетонитрила реакцию следует вести при комнатной температуре взаимодействие карбобензоксиаминокислот с хлорацетонитрилом при более высокой температуре приводит к частичной, а иногда и полной рацемизации [1099, 1422а]. Если растворителем служит этилацетат, рекомендуется вести реакцию в следующих условиях кипячение в течение 3—5 час или выдерживание в течение 60 час при комнатной температуре. В этом случае проведение реакции при кипячении также может вызвать рацемизацию. [c.150]

В ТГФ С первичными алкил-,. бензил- и аллилгалогеиидами при температурах 10—40 °С, давая соответствующие сульфоны с довольно высокими выходами [92]. Среди других соединений, которые могут быть превращены в арилсульфоны, отмечены изопропилбромид, хлорацетонитрил, этилбромацетат, фенацил-хлорид, 1,3-дихлорацетон (продукты моно- или бисзамещения образуются в зависимости от условий реакции), метиленбромид (монопродукт). С 1,2-дибромэтаном помимо замещения проходит частичное дегидробромирование [92]. [c.142]

Диметил-8-цианометил-3-тиа-8азаспиро15.5/ундекан. В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 15,2 г (0,11 моля) углекислого калия, 7,5 мл воды, 30 мл ацетонитрила и 14,9 г (0,075 моля) 2,2-диме-тил-3-тиа-8-азаспиро/5,5/ундекана (см. Синтезы гетероциклических соединений , вып. 15, с. 37) и прикапывают 5,8 г (0,075 моля) хлорацетонитрила. Реакционную смесь нагревают при 70—75° в течение 5—6 ч, затем охлаждают, подкисляют разбавленной (1 1) соляной кислотой до кислой реакции по конго, промывают эфиром. Водно-кислый раствор подщелачивают углекислым кали, экстрагируют эфиром. Эфирный раствор сушат сернокислым магнием, отгоняют раствори ель, остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 177—179°/2 мм 1,5270, 4° 1,0518. Выход 11,7—12,0 г (65,4—67,0%). [c.36]

При реакции Дарзана в качестве промежуточных продуктов образуются эфиры глицидных кислот (см. раздел Реакция Дарзана , стр. 128). Недавно предложенныйЭйтером с сотр. [461 новый вариант этой реакции можно назвать синтезом с участием имидоэфиров глицидных кислот . Как было установлено, при конденсации хлорацетонитрила с р-иононом I в присутствии избытка алкоголята вместо ожидаемого эпоксинитрила образуется с хорошим выходом эпоксиимидоэфир (LV). [c.144]

Хлорацетонитрил в присутствии серной кислоты подвергается димеризации. После обработки реакционной смеси водой получают а,а -дихлордиацетамид 2 (С1СН2СО) гМН. Димеризация хлорацетонитрила происходит в том случае, если соотношение нитрил серная кислота больше, чем 2 1. При избытке. серной кислоты про-исходит только гидратация нитрила с образованием первичного амида. В этом случае большая часть молекул нитрила существует в виде нитрилиевых солей, что препятствует проявлению ими нуклеофильной реакционной способности и обусловливает лишь электрофильные реакции. По-видимому, при димеризации образование новой С-Н-связи происходит за счет взаимодействия протонированной и непротонированной нитрильных групп. Схему реакции можно изобразить следующим образом [c.62]

Нитрилы, которые под действием хлористого водорода димеризуются (например, хлорацетонитрил), при взаимодействии с хлористым водородом и фенолами по двухстадийной методике в присутствии катализаторов дают гидрохлориды кетиминов с высокими выходами. В отсутствие же катализатора предварительное насыщение таких нитрилов хлористым водородом вызывает их ди-меризацию, что исключает возможность протекания реакции Геша . [c.199]

Ацетонитрил, хлорацетонитрил и пропионитрил легко вступают в реакцию с пятихлористым фосфором уже при 20 С, но при этом образукугся проду сты взаимодействия фосфорилирован-ных нитрилов с P I5. Первоначально продукту, полученному на основе ацетонитрила, приписывалось строение (1). Однако позднее было показано что более вероятным является строение [c.366]

Был предложен механизм тримеризации нитрилов в присутствии хлористого водорода, согласно которому циклизации пред шествует образование солеобразных продуктов димеризации нитрилов, которые имеют строение [РСС1 = Ы—С(Н)=ЫН2]+ X" (см. гл. 2). Эти соли реагируют с нитрилами по схеме реакции диенового синтеза с получением симм-тршзшов. Однако такая схема не согласуется с тем, что не удалось синтезировать 1,3,5-триазин из солей димеров и нитрилов Более того, из хлорацетонитрила, который, пожалуй, легче других нитрилов дает солеобразные димерные соединения, продукт тримеризации до сих пор вообще не получен. Однако трихлорацетонитрил, из которого димер образуется с большим трудом 20, тримеризуется исключительно легко. Отсюда следует, что димеризация нитрилов с образованием солей димеров не является промежуточной стадией при получении симм-триазинов более вероятно, что при этом протекают две конкурирующие реакции, как и предполагали ранее. [c.376]

При наличии в молекуле нитрила других реакционноспособных функциональных групп полимеризация по нитрильным группам сопровождается другими реакциями, что приводит к образованию частично сшитых макромолекул. В случае хлорацетонитрила одновременно с полимеризацией протекают реакции меж- и внутримолекулярного дегидрохлорирования При нагревании комплекса 2СН2С1СЫ А1С1з до 380—400 °С на каждую молекулу хлорацетонитрила выделяется одна молекула хлористого водорода и образуется полимер. Этот полимер имеет наряду с сопряженными связями —С=Ы— сопряженные связи —С=С—. Он может состоять из звеньев следующего строения [c.379]

Получение сложного эфира. Соль получают in situ путем прибавления триметиламина к раствору а-ациламинокислоты, а затем с целью образования сложного эфира эту соль вводят в реакцию с такими галогенопроизводными, как хлорацетон, этиловый эфир хлоруксусной кислоты, хлорацетонитрил, фен-ацилбромид или п-нитробензилбромид [319]. [c.253]

В бензоле — 80%, в ацетонитриле — 70% и в диметилформамиде— 75% [316]. Второй способ состоит в том, что к карбобен-зилоксиглицину приливают триэтиламин, взятый в 50%-ном избытке, и 3 же хлорацетонитрила. После окончания бурной экзотермической реакции смесь нагревают 30 мин при 70°. При этом процессе выход составил 94% [321]. Для выделения эфира растворитель удаляли в вакууме, остаток растворяли в этилацетате и раствор промывали последовательно разбавленной соляной кислотой, водным раствором бикарбоната натрия и водой. После удаления растворителя получали эфир, который можно легко перекристаллизовать. [c.254]

Фторацетонитрил был получен реакцией хлорацетонитрила с монофторидом серебра, фторной ртутью или фтористым кадмием в жидкой или паровой фазе 5 . Предпочтительнее применять фторид серебра [c.174]

Хлорацетонитрил конденсируется с бензолом в присутствии хлористого алюминия с образованием продукта, состоящего из о-толуило-вой кислоты, бензойной кислоты и о-толунитрила, и лишь небольшое количество хлорацетонитрила принимает участие в этой реакции [177]. [c.502]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология