Вольфрам, координационные числа

Для положительно четырехвалентных Р1, Рс1, 1г, Т1, РЬ, 5г и 81 наиболее характерно координационное число 6. Молибден и вольфрам могут образовывать комплексы с координационным числом 8. [c.224]

Наличие свободных электронов обуславливает хорошую электро- и теплопроводность металлов, их непрозрачность, блеск, ковкость. Металлические свойства проявляют элементы, легко отдающие электроны —в частности, элементы первых двух групп периодической системы. С увеличением числа валентных электронов межатомные взаимодействия приобретают ковалентный характер. Кристаллическая структура металлов часто является плотноупакованной, с координационным числом 12 (гранецентрированная кубическая решетка для Си, Ад, РЬ, гексагональная — для 2п и M.g). Некоторые металлы (щелочноземельные, вольфрам) кристаллизуются в объемноцентрированной кубической структуре. [c.177]

Подобно другим -элементам, хром, молибден и вольфрам склонны образовывать разнообразные комплексные соединения с координационными числами 4 и 6. [c.416]

Изо- и гетерополисоединения Ш(У1) и Мо(У1) — комплексные многоосновные кислоты и их соли, в которых вольфрам и молибден входят в комплексный анион. Изополисоединения частично рассмотрены ранее. Они содержат в анионной части кроме вольфрама (молибдена) только кислород и водород. Гетерополисоединения содержат еще один или два элемента, являющихся комплексообразователями (табл. 45). В нормальных вольфраматах и молибдатах Ш и Мо имеют по кислороду координационное число 4 и содержат тетраэдрические группы Я04(Я—Ш, Мо). В полисоединениях координационное их число 6, соответственно этому в них содержатся октаэдрические группировки КО в, Пространственно расположенные вокруг тетраэдра, в центре [c.241]

VI6 группа (Сг, Мо, W). Плавление не изменяет электронного состояния этих металлов, о чем свидетельствуют чрезвычайно высокие седьмые потенциалы ионизации (131—161 эв), поэтому сохраняется заряд ионов (6-Ь), конфигурация их внешних оболочек (р ) и электронная концентрация (6 ЭЛ атом). Вследствие этого жидкий хром, молибден и вольфрам должны иметь ближний порядок, отвечающий их ОЦК структурам, т. е. координационное число, близкое к восьми, сходное расположение атомов и почти такие же межатомные расстояния, как и перед плавлением. Нормальные значения энтропии плавления хрома, молибдена и вольфрама (см. рис. 108) подтверждают сохранение ими ближнего порядка при плавлении. [c.254]

Вольфрам, как и молибден, дает комплексный цианид с координационным числом восемь K4[W( N)g]-21420, переходящий под действием окислителей в K3[W( N)8). [c.650]

Известно до 35 типов гетерополисоединений с различными центральными атомами. Первоначальная точка зрения на структуру этого типа соединений (Розенгейма и, Миолатти) основывалась только на данных химических анализов и умозрительных построениях, согласно которым центральный атом имел координационное число 6, а вольфрам и молибден входили во вторую координационную сферу в виде групп К 2О, или Я04. Кеггин и Полинг на основе данных рентгеноструктурного анализа ввели кристаллохимические представления и построили пространственные структуры гетерополикомплексов. Кеггин построил схему на примере фосфорно-вольфрамовой кислоты, для аниона которой он дал формулу [Р(Ш 3010)4] . Фосфор находится в центральном тетраэдре и имеет координационное число 4. Вольфрам образует октаэдрические лиганды— группировки ШзОю- Наличие групп НзО о, видимо, нельзя считать вполне доказанным. Безусловной является и для вольфрама и для молибдена октаэдрическая координация атомов кислорода вокруг этих элементов с координационным числом 6. Вот не- [c.242]

Аналогично кислородным соединениям ведут себя и галогениды элементов 6-й группы набор галогенидов хрома, приведенный в разд. 28.2, значительно беднее высшими формами, чем семейства галогенидов молибдена и вольфрама, среди которых присутствуют гексагалогениды МоРе, УРе, УС1в и УВГб, не имеющие аналогов у хрома. В то же время молибден и вольфрам, так же как и хром, образуют много низших галогенидов состава МХз и МХд, однако они резко различаются структурно атомы молибдена и вольфрама в них имеют более высокие координационные числа, чем индекс при галогене, и образуют связи металл - металл. Такие соединения, называемые кластерами, более подробно рассматриваются в следующем разделе. [c.368]

Вольфрам — мономорфный металл с о. ц. к. решеткой. Энергия крис таллической решетки 905 мкДж/кмоль. Координационное число 8. Пе риод кристаллической решетки в зависимости от чистоты вольфрама 0,31648- 0,31651 нм при 293 К при 4,2 К составляет 0,3161 нм. Известна метастабильная фаза р, получаемая восстановлением УОз водородом при 500 °С и отвечающая составу Уц 2оО. Температура иеобра тимого превращения р- а составляет 520 °С. [c.399]

У. Вольфрам, повидимому, диморфен. Известны две структуры а и обе кубические. aW ЗВ А2, тип (С с)- отпосится в ЗВ к типу А 15. Он является переходным от кубической 1 ранецептрированной с координационным числом 12 к кубической центрированной с координационным числом 8 + 6 = 14. В решётке имеется два положения атомов . В положении I к. ч. атомов У = 12, причём каждый атом 1 окружён 12 атомами II, на расстоянии е = 2,82 А, образуюш,имп конфигурацию кристаллохимического икосаэдра (см. рис. 441а). [c.295]

Близкое строение имеют кристаллы изоструктурных A i [WU40H], где А = Рг, Nd, Ей и Gd [262, 276]. Здесь тетраэдр WO4 точно так же превращен в искаженную бипирамиду пятой (несколько удлиненной) связью W—ОН, а атомы РЗЭ имеют координационное число 8 [276]. Разница заключается в отсутствии у полиэдров РЗЭ кислородных вершин, не входящих в состав вольфрам-кислиродных полиэдров. [c.56]

Таким образом, выявляется еще один аспект стереохимического различия между молибденом и вольфрамом, с одной стороны, и рением и осмием, с другой. Молибден и вольфрам образуют и октаэдрические моно-, ди- и триоксокомплексы, и тетраэдрические три- и тетраоксокомплексы при одной и той же (высшей) степени окисления. Возможно, что именно в связь с этим фактом следует поставить характерную для этих металлов склонность к промежуточному координационному числу пять и к имитации тетраэдра в рамках пяти- и шестикоординационных комплексов. С другой стороны, рений и осмий образуют тетраэдрические тетраоксо-комнлексы главным образом при конфигурации а октаэдрические диоксокомплексы — при конфигурации без каких-либо признаков тетраэдрического искажения полиэдра. [c.166]

В литературе высказывалось мнение, что истинные карбонилы образуют лишь некоторые элементы (никель, железо, кобальт, рений, хром, молибден, вольфрам, часть платиновых металлов). При этом предполагалось наличие у карбонилов так называемых типич1ных карбонильных овойств. К их числу относили высокую летучесть, растворимость в индиферентных органичеоких растворителях, термическую диссоциацию на металл и окись углерода, комплексное строение. Ряд исследователей считает, что летучие карбонилы могут образовывать только элементы с 5-валентными электронами. Но карбонил углерода обладает всеми типичными карбонильными свойствами. Он летуч, разлагается на углерод и окись углерода, растворяется только в органических растворителях, имеет координационные связи (комплексное строение), и в то же время его центральный атом обладает -5- и р- валентными электронами. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология