Комплексы с металлами стереоизомерия

Когда разделение диастереомерных комплексов металлов основано на различии во взаимодействии индивидуальных стереоизомеров с сорбентом, обычно используют окись алюминия, 22 [c.339]

Стереоизомерия неорганических комплексов возникает в результате различного пространственного расположения лигандов или лигандных групп вокруг центрального иона металла. Все комплексы, имеющие одинаковый химический состав и превращающиеся друг в друга путем перестановки лигандов, называются конфигурационными изомерами. Было найдено полезным выделить в пределах этого определения те изомеры, которые отличаются только углами поворота вокруг связанных пар атомов в том же лиганде, и назвать их конформационными изомерами. [c.62]

Имеются убедительные косвенные доказательства того, что и в других случаях первоначально атакуется металл. Ряд исследователей [7—9] наблюдали эпимеризацию железа в исходном комплексе, регенерированном из не доведенных до конца реакций электрофильного расщепления хиральных комплексов железа. Из этого следует, что эпимеризация катализируется реагентом электрофильного расщепления. Например, как иллюстрирует реакция (8.5), энантиомерная пара 55—(приведен 55-стереоизомер и его энантиомер) превращается в энантио-мерную пару 57 —7 5 быстрее, чем происходит отщепление метильного лиганда. [c.421]

Книга посвящена описанию методов, с помощью которых можно определить абсолютную конфигурацию комплекса — фактор, необходимый для понимания многих свойств стереоизомеров координационных соединений. В ней обсуждаются причины появления и типы стереоизомерии, последовательно излагаются методы исследования стереоизомеров — методы рентгеноструктурного анализа, кругового дихроизма, ядерного магнитно-ро резонанса и др. В отдельный раздел выделены результаты исследования комплексов металлов с аминокислотами и полиаминополикарбоновыми кислотами — соединений, играющих важную роль в биохимических процессах. [c.4]

Второй тип стереоизомерии называется оптической изомерией. Оптические изомеры представляют собой несовместимые зеркальные изображения один другого. Они так же похожи друг на друга, как левая и правая рука человека. Если вы посмотрите в зеркало на свою левую руку, как показано па рис. 23.12, то увидите, что ее отражение идентично вашей правой руке. Вместе с тем две руки человека нельзя совместить одну с другой (т.е. наложить одна на другую до полного совпадения). Хорошим примером комплекса, обнаруживаюшего такой тип изомерии, служит ион Со(еп)з . На рис. 23.13 показаны два оптических изомера Со(еп)з , которые соотносятся друг с другом как предмет и его зеркальное отражение. Как известно, никакими поворотами нельзя добиться совмещения правой руки с левой, точно так же пи один из оптических изомеров нельзя повернуть так, чтобы он оказался идентичен другому, В этом совсем несложно убедиться, если изготовить трехмерные модели изомеров, показанные на рис. 23.13. Те молекулы или ионы, оптические изомеры которых представляют собой зеркальное отражение друг друга, называют хиральными. К числу хиральных молекул относятся ферменты, выполняющие роль катализаторов в организме. Как указывалось в разд. 23.2, многие ферменты содержат комплексные ионы металлов. [c.382]

СТЕРЕОСЕЛЕКТИВНЫЙ КАТАЛИЗ, характеризуется предпочтительным образованием к.-л. одного из стереоизомеров продукта р-ции. Катализ, при к-ром образуется только один стереоизомер, наз. стереоспецифическим. Частный случай С. к.— асимметрический катализ. СТЕРЕОСПЕЦИФИЧЕСКАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, приводит к образованию макромолекул упорядоченного строения (стереорегулярных полимеров), для чего необходимо обеспечение строго определ. ориентации мономера в каждом акте роста цепи. С. п. наиболее типична для процессов, протекающих под действием металлоорг. соед. и их комплексов (гл. обр. содержащих переходные металлы или ЬО. ( тереоспецифичность таких сист. обычно связывают с координацией мономера на атоме металла активного центра. В случае диенов эффект стереорегулирования в тех же сист. чаще всего интерпретируют как закрепление структуры макромолекулы на стадии превращения концевого звена растущей цепи в предконцевое. [c.543]

ПЯТИЧЛЕННЫЕ ДИАМИНОВЫЕ КОЛЬЦА В неорганической химии комплексы с этилендиамином и его производными, например пропилендиамином, были безусловно наиболее важны для развития представлений о стереоизомерии и, в особенности, для конформационного анализа. Розенблатт и Шлид [119] первыми предложили неплоское строение для хелатного кольца. Немного позже Тейлакер [127] предположил, что этилендиамин может иметь скошенную форму, показанную на рис. 1-3. Матье [94] использовал эти конформации при изучении конформационных энергий системы [Со(с(-рп)2Х2] . Кори и Бейлар [26] провели более детальный конформационный анализ металл-этилендиаминовых циклических систем и пришли к выводу, что кольцо существует в энантиомерных скошенных конформациях Са-симметрии, показанных на рис. 1-3. Кори и Бейлар, а также большинство последующих исследователей в данной области допускали, что конформации замещенных этилендиаминовых колец идентичны скошенным конформациям независимо от того. [c.93]

Если вместо симметричного этилендиамипа в октаэдрическом комплексе типа СоЬз содержится пропилендиамин-1,2 (рп), который сам по себе может существовать в виде пары оптических антиподов, то комплекс Со (рп)з с учетом конфигурации центрального атома металла может существовать в виде восьми стереоизомерных форм, образующих четыре пары оптических антиподов. Обозначая конфигурацию центрального атома А и Л, а конфигурацию пропилендиамина буквами Я и 3, получаем следующие комбинации стереоизомеров [c.432]

Ионы 1,2- и 1,7-СРВдН2- (карбафосфоллид-ионы) (разд. 9-4), подобно своим изоэлектронным аналогам С ВдН и СВ Н , легко образуют я-комплексы с переходными металлами [335] (табл. 9-3). Обработка карбафосфоллильных комплексов железа, кобальта или никеля иодистым метилом приводит к метилированию ранее незамещенного атома фосфора. В случае комплекса железа образуются два стереоизомера на основании рентгеноструктурного анализа [335) смешанного кристаллита, состоящего из двух изомерных форм, была установлена структура этого комплекса железа, изображенная на рис. 9-19. Синтезированы также аналогичные комп- [c.232]

Фотоизомеризация координационных соединений может приводить к образованию стереоизомеров, оптических изомеров или изменению атома лиганда, координационно связанного с металлом. Стереоизомеризация чаще всего протекает через промежуточную сольватацию комплекса или по межмолекулярному механизму. Известна и внутримолекулярная изомеризация квадратных комплексов через тетраэдрическое промежуточное состояние. [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология