Изоэлектронные аналоги

Таблица 11. Экспериментальные значения интеграла 5 , для изоэлектронных аналогов

Соединения А В являются изоэлектронными аналогами алмаза, кремния, [c.343]

Сам углерод известен главным образом в двух полиморфных модификациях алмаза и графита. В первой из них реализуется пространственная тетраэдрическая структура (sp -гибридизация), а во второй — слоистая гексагональная структура (sp -гибридизация) с более слабыми связями между слоями. Первый изоэлектронный аналог углерода — нитрид бора BN — также образует алмазоподобную кубическую (сфалеритную) и графитоподобную слоистую структуры. Однако появление некоторой доли ионности химической связи обусловливает возникновение третьей полиморфной модификации BN — гексагональной структуры типа вюртцита. Таким образом, в бинарных соединениях с тетраэдрической структурой и преимущественно ковалентным типом связи вюртцитоподобная модификация стабилизируется при наличии заметного ионного вклада. Это положение особенно наглядно проявляется у следующего изоэлектронного аналога углерода — ВеО, в котором стабильной модификацией является гексагональная типа вюртцита, что обусловлено еще большей разностью ОЭО компонентов. И наконец, преобладающий ионный вклад в химическую связь последнего члена этого изоэлектронного ряда — LiF — обеспечивает образование кристаллов с решеткой типа Na l (к. ч. 6). [c.51]

Пиррол (азол) — пятичленный ароматический гетероцикл, содержащий один гетероатом N. Является изоэлектронным аналогом циклопента-диенильного аниона. В построении пиррольного цикла участвуют четыре С рз и один N 2. Неподеленная пара электронов гетероатома N занимает чистую 2р-орбиталь, ось которой направлена перпендикулярно плоскости ач вязей. Четыре р-орбитали четырех атомов углерода и 2р-орбиталь гетероатома азота в результате сопряжения образуют единое делокализованное бп-электронное облако, распределенное между пятью атомами в цикле. Следовательно, П. п-избыточен. [c.231]

Спрашивается, что будет, если в кольце пиридина заменить атом азота на углеродный атом смогут ли тогда происходить аналогичные повороты плоскости кольца при восстановлении и окислении. В этом случае вместо ОПЫ имеется изоэлектронный аналог [c.364]

Нетрудно заметить, что хинолоны являются изоэлектронными аналогами Y" и а-бензопиронов (кумаринов). Это сходство не только внешнее. Оно распространяется и на биохимическое поведение этих соединений. Подобно хромонам (см. разд. 3.6.2.3 и 3.6.2.5), хинолоны подвержены реакциям О- и С-пренилирования. При этом синтезируются разнообразные пренильные производные, напоминающие пренилированные кумарины, в которых эфирный атом кислорода лактонной группы заменен азотистой функциональной группой. Эта аналогия наглядно видна в формулах алкалоидов 6.612—6.614, приведенных в качестве примеров. [c.565]

Согласно атомно-орбитальной модели, орбитали обеих НЭП атома кислорода являются 5/ -гибридными и располагаются в плоскости молекулы, т. е. имеют а-симметрию. Являясь изоэлектронным аналогом этилена, формальдегид отличается значительной полярностью двойной связи вследствие смещения электронов к более электроотрицательному атому - атому кислорода. [c.124]

Авторы электронных теорий хемосорбции и катализа на полупроводниках до сих пор рассматривали только процессы на примесных полупроводниках. Однако при температурах, привычных для промышленного катализа, полупроводниковые катализаторы часто находятся в области собственной проводимости . Мы встретились с этим обстоятельством, изучая каталитические свойства бинарных изоэлектронных аналогов германия и кремния. Для большинства из них заметное разложение изопропилового спирта и дегидрирование циклогексана начинается в области собственной проводимости. Заметим также, что действие исходных [c.12]

Направление М-эффекта противоположно направлению действия -эффекта для электронодонорных заместителей и совпадает с таковым для электроноакцепторных. Это отчетливо видно из молекулярных диаграмм бензильного аниона И1 и катиона IV. Группу СН в анионе молено рассматривать как изоэлектронный аналог NH2 или ОН с той разницей, что, в отличие от последних, она не обладает никаким поляризующим и, следовательно, / -действием. То же относится к Hj -заместителю, служащему моделью заместителей типа N 2, СООСНз. Поскольку все эти заместители характеризуются —/-характером, III, IV должны быть сравнены с I [c.161]

Ванадий (V) является изоэлектронным аналогом титана (IV), между тем ванадий, как хромофор, еще более сильный, чем титан, Например, оксихинолинат титана очень слабо окрашен, тогда как аналогичное соединение ванадия интенсивно окрашено, [c.75]

Ответ. Ne является изоэлектронным аналогом Na+ и F , и заряд его ядра — средняя величина из зарядов ядер этих эле.ментов. Поскольку кривая зависимости атомного радиуса от Z состоит почти из линейных участков, получаем атомный радиус неона равен [0,95 (Na+) + -fl,36 (F )]/2=i, l6 А. Принятое значение 1,12 А. [c.295]

Прежде всего, сюда относится весьма близкое сходство (в отношении целого ряда свойств) между кристаллами элементов 1Л группы и их изоэлектронными аналогами из числа соединений А В , [c.167]

Данные табл. 20, составленной на основании табл. 3, показывают, что последнее равенство действительно выполняется для изоэлектронных аналогов, — причем независимо от числовых значений эффективных зарядов, что говорит в пользу первого из постулатов теории Германа. [c.202]

Простейшим методом оценки эффективных зарядов является сравнение ширины А/ рр-полос для изоэлектронных аналогов А В [c.214]

Если снова принять, что для изоэлектронных аналогов Р ря (IV), то отношение АЕр = ) АЕ (IV) [c.215]

Если предполагать, как и раньше, что резонансные интегралы для изоэлектронных аналогов близки, то для перехода Ае = е (Г 6 -> Г15) получается соотношение (6.4). Это соотношение теперь перепишем в виде [c.215]

Углерод образует и многообразные перкарбиды. Причем в соответствии с характерными типами гибридизации валентных орбиталей углерода перкарбиды многообразнее, чем пероксиды и пернитриды. В качестве простейших перкарбидов можно формально рассматривать некоторые простейшие углеводороды — изоэлектронные аналоги пероксида и пернитридов водорода [c.451]

Пиридин — шестичленный ароматический гетероцикл с одним гетероатомом азота. Является изоэлектронным аналогом бензола, т.е. на шесть атомов в цикле П. приходится бя-злектронов. Атом азота находится в зр -гибридном состоянии, но орбиталь, на которой располагается неподеленная пара электронов, ввиду своего пространственного расположения в формировании ароматического секстета я-электронов не участвует, поскольку она лишь незначительно отклонена от плоскости цикла. Единое замкнутое бя-электронное облако в П. образовано за счет пяти р-электронов sp -гибpидныx атомов С и одного р-электрона гетероатома N. Длины связей в пиридине (Сз — Сз = 0,139 нм, Сд — С5 = 0,140 нм, С — N = 0,134 нм) несколько отличаются по сравнению с бензолом [c.228]

Соли, содержащие боргидрид-ион ВН4, широко используются как восстановители. Этот ион можно рассматривать как изоэлектронный аналог СН4 или NH4 Меньший заряд центрального атома в ВН4 означает, что атомы водорода в ВН4 имеют ги-дридный характер, т.е. обладают некоторым отрицательным зарядом. Поэтому нет ничего удивительного в том, что боргидриды хорошие восстановители, как это иллюстрируется следующей реакцией [c.328]

Координационные соединения с участием молекулярного азота. Известная своей стабильностью молекула N2 является изоэлектронным аналогом молекулы СО. Однако она отличается с гень высоким ПИ (плохой донор электронов) и нулевым СЭ (плохой акцептор). Этому соответствует очень низкая ВЗМО и весьма высокая НСМО (см. 31). Расстояние ВЗМО — НСМО в N2 очень велико ( 9 эВ). В связи с этим долгое время не предполагало( ь, что молекула N2 может образовывать соединения, подобные кapбoн шaм. Открытие координационных соединений тяжелых переходных металлов типа [Ки(МНз)з(К2)] [Вр4]2, цис-[05(КНз)4(М2)2]С12 и других, в которых молекула N2 играет роль лиганда, составило новую главу в химии азота. Затем последовали н соединения легких переходных металлов [СоН(К2) (РКз)д] и т. п. Важность этих соединений в том, что через них проходит путь к новым методам фиксации атмосферного азота (А. Е. Шилов с сотр., М. Е. Воль-пин с сотр.). Химическая связь в этих соединениях имеет общие черты со связью в карбонилах метатглов. И здесь электроны несвязывающих -орбиталей металла ( 2 ) переходят частично на тс -разрыхляющие орбитали N2, а электроны ст-ВЗМО молекулы N3 переходят частично на связывающие орбитали комплекса [c.251]

Подобная тенденция прослеживается и в изоэлектронном ряду кремния у самого кремния кристаллическая решетка типа алмаза, у А1Р — кубическая (сфалерит), а уже у MgS и, тем более, у Na l реализуется ионная решетка с к. ч. 6. Различие между структурами вертикальных изоэлектронных аналогов ВеО и MgS определяется большей ионностью связи в последнем. [c.51]

Углерод образует многообразные перкарбиды. Вследствие высокой прочности гомоцепей из атомов углерода перкарбиды многообразнее пероксидов и пернитридов. В качестве простейших представителей перкарбидов можно формально рассматривать некоторые простейшие углеводороды — изоэлектронные аналоги пероксида и пернитридов водорода [c.429]

Понятие А. привлекается даже для характеристики энергетически устойчивых нециклич. структур [напр., дианиона триметилена и его изоэлектронного аналога гуанидина (XVIII)]-Y-ароматичность для насыщ. циклов [напр., ци-клоалканов с нечетным числом метиленовых звеньев, как циклопропан (XIX)]-сигма-ароматичность трехмерных каркасных структур-трехмерная ароматичность. [c.202]

Изоэлектронные аналоги фенолов (пиррол, индол и их производные) реагируют с галоформами по механизму Р.-Т. р. с образованием соотв. альдегидов, и гел1-замещеи-ных производиых, напр. [c.175]

Теоретически можно ожидать, что свободный ион карбония будет плоским поэтому он не должен передавать асимметрию исходного вещества продуктам реакции. Этот вывод согласуется с обширным материалом по рацемизации в реакциях сольволиза, которые протекают в условиях, наиболее благоприятствующих образованию свободных ионов карбония. Например, сольволиз а-фенил-этилхлорида в воде или в водном ацетоне приводит к образованию фенилэтилового спирта, рацемизованного на 83—98%. Этот вывод также подтверждается плоской структурой триметилбора — изоэлектронного аналога mpem-бутил-катиона [24]. [c.201]

N-имины пиридиновых оснований относятся к классу гетеро ароматических соединений, имеющих в своей структуре иминную функцию, связанную с атомом азота пиридинового ядра (I). Они являются изоэлектронными аналогами N-оксидов пиридиновых оснований (II), ио часто их рассматривают как аналоги пирИ-диниевых илидов (III) [c.4]

Группа ОН является изоэлектронным аналогом ННг, СНз и эффективным изоэлектронным аналогом (по числу валентных электронов) многих других групп, например С1", 8Н, РНг. Аналогичным образом НгО — изоэлектронный аналог ЫНз. Таким образом, зная о существовании Н2СО3 и СО2, можно предсказать существование других соединений, а также вероятный метод их получения, как показано на рис. 37.2. Все эти соединения действительно известны, и свойства их можно объяснить различной электроотрицательиостью кислорода и азота и наличием дополнительного протона у каждой азотсодержащей группы. [c.267]

Ответ. Из упражнения 37.1 вы помните, вероятно, что Fe( O)s имеет электронную структуру криптона d sp , однако для образования связей с СО-группами необходимо только пять пар электронов. Таким образом, у атома железа имеются дополнительные электроны, чтобы выступать в качестве льюисова основания, и свободное шестое координационное место. При пропускании газообразного Fe( O)s в кислый раствор должен получаться ион Ве(СО)бН+. Другой возможный вариант — реакцпя с ионом [ = N ]-, который является изоэлектронным аналогом С=0 . При пропускании Fe( 0)5 в раствор, содержащий ионы N (например, в раствор K N в жидком аммиаке, чтобы избежать присутствия НгО и ее активного кислотно-основного и окпслительно-восстано-вительного взаимодействия с железом), могли бы получиться ионы Fe( 0)4 N , Ре(СО)з(СМ) и т. д. [В присутствии окислителя мог бы образоваться ион Fe( N) . ] По-видимому, реакция с цианидами еще ие проводилась. [c.273]

Аналогичный подход был с успехом применен также для расчета дипольных моментов ряда производных тиофена, тропона, тиотропона и их изоэлектронных аналогов [121]. [c.104]

Строение молекул XeF.,, Хер4 и ХеОр4 аналогично строению их соответствующих изоэлектронных аналогов. Эти структуры, а также вопросы, связанные с типол связи и валентности, уже обсуждены в гл. 15. [c.460]

Одноядерные карбонилы. Характерные соединения этого типа приведены в табл. 27.2 вместе с имеющимися данными об их строении. Среди этих карбонилов, их производных и изоэлектронных аналогов, например карбонилат-анионов, карбонилгалогенидов, нитрозилов и т. д., которые будут рассмотрены ниже, встречаются три структурных типа октаэдр, тригональная бипирамида и тетраэдр. [c.118]

Приводимые в табл. 5 алмазоподобные соединения имеют одинаковое строение наружных электронных оболочек. Среди данных полупроводниковых фаз пары Si и А1Р, Ge и GaAs, a-Sn и InSb являются полными изоэлектронными аналогами, и в соединениях А В каждой из названных пар имеется одинаковое общее число электронов, приходящихся на один усредненный атом. Этим объясняется глубокая кристаллохимическая аналогия изоэлектронных пар соединений, имеющих исключительно близкие значения постоянных решетки и соответственно длин связи. Самое незначительное изменение свойств в пределах каждой изоэлектронной пары связано с различием природы связи [c.171]

Как видно из данных табл. 6, максимальная близость параметров ячеек модельных соединений отмечается у четырех пар отмеченных выше (с. 177) полных изоэлектронных аналогов Л В 04, и это объясняется во всех случаях причинами, аналогичными для рассмотренной пары ЗЮд—А1РО4. По электронному строению пара 0аР04—А1Аз04 отличается среди данной группы аналогов. Это объясняется тем, что катионная часть этих соединений образована элементами, находящимися на одинаковом отдалении от лучей, пересекающихся в клетке ванадия Периодической системы. [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология