Стронций Сублимация

Физические свойства. Цинк, кадмий и ртуть являются тяжелыми металлами. Ртуть — единственный жидкий при обыкновенных условиях металл температура плавления его около —39° С. Плотности и атомные объемы возрастают от цинка к ртути, а температуры плавления и кипения в том же направлении падают. По физическим свойствам эти металлы резко отличаются от щелочноземельных металлов (см. табл. 4). Теплоты сублимации цинка, кадмия и ртути соответственно равны 131,38 112,97 и, 64,64 кдж1г-атом. Они в 1,3—2,7 раза меньше, чем у кальция, стронция и бария, и этим объясняется большая летучесть этих металлов. При температурах, близких к абсолютному нулю, цинк (0,84° К) и ртуть (4,12° К) являются сверхпроводниками. [c.161]

Энтальпии сублимации европия и иттербия близки к энтальпиям сублимации бария и стронция (табл. 7.34). У металлических стронция и бария связи между атомами в кристаллической решетке возникают из-за перекрывания. .. (5-, р-, с1-, /-)-орбиталей. [c.386]

Близость энтальпий сублимации европия и иттербия к энтальпиям сублимации бария и стронция позволяет предположить, что у европия и иттербия связи также образуются при перекрывании. .. -орбиталей. [c.388]

По физическим свойствам цинк, кадмий и ртуть резко отличаются от щелочноземельных металлов. Плотности н атомные объемы возрастают от цинка к ртути, а температуры плавления и кипения в том же направлении снижаются. Теплоты сублимации цинка, кадмия и ртутн в 1,3—2,7 раза меньше, чем у кальция, стронция и бария этим объясняется большая летучесть цинка, кадмия и ртути. [c.330]

Рассматриваемые ниже масс-спектрометрические исследования испарения окиси стронция с поверхности [3213] и из эффузионной ячейки [3305] привели к совпадающим результатам, что, по-видимому, свидетельствует о том, что коэффициент испарения окиси стронция не может быть много меньше единицы. Если принять, что коэффициент испарения окиси строн- ция равен 0,5, то значение теплоты сублимации должно быть уменьшено на 2 ккал/моль и соответственно на столько же увеличена величина Do(SrO). [c.853]

При масс-спектрометрической регистрации количества окиси стронция в парах восстановительные условия приведут к получению завышенных значений теплоты сублимации. Если количество окиси стронция в парах определяется весовым, потенциометрическим или радиоактивным методом, то восстановительные условия приведут к снижению вычисляемых теплот сублимации. [c.854]

В группе П- 4 летучесть возрастает, а теплота сублимации ДЯ д уменьшается с ростом атомного номера. Энергия диссоциации моноокисей возрастает с возрастанием атомного номера, т. е. наблюдается противоположное тому, что мы видим в группе щелочных металлов и в подгруппе В. Элементы щелочных земель (кальций, стронций, барий) являются как бы связующим звеном между щелочными металлами и переходными элементами некоторые их свойства, как например летучесть, сходны с щелочными элементами, в то же время энергия диссоциации моноокисей изменяется от элемента к элементу так же, как наблюдается в переходных группах. [c.233]

Подготовка IX выпуска проводилась одновременно с подготовкой в АН СССР фундаментального справочника Термодинамические свойства индивидуальных веществ , в том числе его III тома /4798/, включающего бериллий, магний, кальций, стронций, барий и ряд соединений. Многие редакторы и авторы этого справочника одновременно являются редакторами и авторами IX выпуска справочника Термические константы веществ . Поэтому подготовка обоих справочников проводилась в тесном контакте. Справочник Термодинамические свойства индивидуальных веществ включает таблицы термодинамических свойств веществ в конденсированном и газообразном состояниях, а также газообразных ионов в широком интервале температур. Эти таблицы представляют особую ценность при вычислении на основании экспериментальных данных по методу III закона термодинамики энергий диссоциации, энтальпий испарения и сублимации и энтальпий образования компонентов высокотемпературных равновесий. Поэтому в этом отношении IX выпуск справочника Термические константы веществ выгодно отличается от многих его предыдущих выпусков, где расчеты по методу III закона проводились значительно реже и иногда с использованием менее надежных термодинамических функций. Несмотря на [c.7]

Sr (газ). Давление насыщенных паров стронция исследовали методом определения точек кипения Руфф и Хартманн[3554] (1217— 411° К) и Хартманн и Шнейдер[1967] (1199— 1379° К) и э4)фузионным методом Приселков и Несмеянов [337] (673—873° К). Расчеты теплоты сублимации стронция по этим данным приводят к значениям 38,0+2, 39,46+0,05 и 38,6+0,3 ккал г-атом соответственно. Данные Руффа и Хартманна [3554], как и в случае кальция (см. стр. 848), ошибочны и поэтому не учитывались.Причины заметных расхождений между данными Хартманна и Шнейдера[1967] и Приселкова и Несмеянова [337] неясны. Лучшее соответствие между величинами теплоты сублимации стронция при 0° К, вычисленными по второму и третьему законам термодинамики из данных Хартманна и Шнейдера, позволяет рассматривать их как несколько более надежные. Принятое в Справочнике значение [c.851]

Можно предполагать, что причина резкого отличия результатов масс-спектрометриче-ских измерений от результатов измерения обычными методами заключается в том, что авторы масс-спектрометрических измерений [3305] не учли диссоциации окиси стронция при ионизации. Действительно, при исследовании окиси бария [3213, 2170] было установлено, что примерно половина ионов ВаО диссоциирует при ионизации. Поскольку устойчивость молекулы SrO значительно ниже, чем ВаО, то можно ожидать, что и ион SrO+ будет менее стабильным по сравнению с ионом ВаО . В таком случае диссоциация SrO + должна происходить в более сильной степени, чем диссоциация ВаО , и вычисленное на основе ионного тока SrO значение теплоты сублимации SrO окажется сильно завышенным. [c.854]

Значение теплоты сублимации SrO, вычисленное по данным работы [2944] с учетом образования в парах атомов Sr, составляет ДЯЗ(,= 128 ккалЫоль что совпадает с результатом расчета по данным Классена и Венеманса [1116]. Погрешность этого значения оценивается равной 4 ккалЫоль. Этому значению теплоты сублимации соответствует Do(SrO) = = 0,8- Ъ ккалЫоль. Нужно отметить, что приведенные выше расчеты выполнены в предположении, что коэффициент конденсации окиси стронция равен единице. В работе Мор-гулис, Гаврилюка и Кулика [302] было найдено, что коэффициент конденсации окиси стронция на вольфраме, в зависимости от степени покрытия его окисью стронция, изменяется от 0,1 (чистый вольфрам) до 0,4—0,5 (слой примерно из 30 молекул окиси стронция). Поскольку в работах [1116, 2944] использовался метод испарения с открытой поверхности, значения коэффициента испарения, меньшие единицы, привели бы к заниженным значениям вычисляемых парциальных давлений окиси стронция по сравнению с истинными. [c.853]

Пельхович [3213] исследовал масс-спектр продуктов испарения окиси стронция с раскаленной платиновой ленты (1400—1750° К)- Им было установлено, что основным продуктом испарения в этих условиях является атомарный стронций (отношение ионных токов Sr+ и SrO" было всегда выше 50). Исследование зависимости логарифма ионного тока Sr" от температуры показало, что, так же как и в случае испарения ВаО, экспериментальные точки укладываются не на одну, а на две прямые с точкой перегиба при 1600° К. В силу сравнительно слабой интенсивности ионный ток SrO + мог быть исследован только при температурах выше 1600° К- Угол наклона прямой Ig/ISrO )—1/Т соответствует теплоте сублимации окиси стронция, равной 160 ккалЫоль (или Ы ккал/моль при 0° К). [c.853]

Таким образом, результаты масс-спектрометрических исследований [3305, 3213] приводят к значениям теплоты сублимации и энергии диссоциации окиси стронция ДЯзо = 1534 3 ккалЫоль и (SrO) = 86 ккалЫоль, резко отличающимся от вычисленных по результатам исследования давления паров методом испарения с поверхности [1116, 1294] ДЯ5о=128 [c.853]

Друммонд и Барроу [1409] по данным работы [2944] вычислили значение теплоты сублимации окиси стронция 125,7 ктл1моль. Более низкое значение, полученное этими авторами, объясняется тем, что в своих расчетах они не учитывали диссоциации окиси стронция. [c.853]

Непосредственно перед масс-спектральными измерениям таблетки обезгаживали в течение 2 ч в вакуумной установке ВУП-5 при 500°С. В ряде случаев вследствие неоднородной гомогенизации образцов их сублимация приводила к завышенным давлениям компонентов пара, особенно для монолитов, содержапщх хлорид стронция. Для исключения этого явления по завершении стадии отверждения таблетку промывали несколько раз в дистиллированной воде, затем - в этиловом спирте. [c.181]

Пути его элиминирования очевидны уже из сопоставления процессов сублимации СКАС, СКАС-8Ю и СКАС-8гС12- Дальнейшее падение активности хлорида стронция может быть достигнуто за счет увеличения содержания в смеси оксидов натрия или калия. Учитывая, что процесс формирования монолита включает стадию взаимодействия с водой, разумно использовать не оксиды, а гидрооксиды щелочных металлов. Именно по этим соображениям в систему СКАС-ЗгСЬ вводили еще и ЫаОН. [c.184]

Как видно из данных табл. 3, для такой системы удалось еще на два порядка снизить активность хлорида стронция. И хотя летучесть смеси СКАС-ЗгСЬ-КаОН вновь возросла на порядок (до величины, характерной для систем СКАС и СКАС-5гО), но это уже за счет сублимации компонентов, не содержащих иммобилизируемого катиона. [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология