Уравнение Дебая Хюккеля

Взаимодействие минимально для случая ориентации голова к хвосту (0 = 180 ). Заряд активированного комплекса равен заряду иона А, так что, кроме энергии диполя, определяемой по уравнению (XV.11.3), благодаря наличию заряда должен появиться кулоновский член типа члена в уравнение Дебая — Хюккеля. Однако в результате сокращения (при и = 0) с соответствующим выражением для иона можно получить следующее уравнение, описывающее влияние растворителя на константу скорости реакции иона с диполем [c.458]

С чем связано такое стремление Во-первых, с желанием уйти из той области концентраций, для которых не существует достаточно удачных и общепризнанных методов математического описания коэффициентов активности реагирующих частиц. Потому столь притягательными для экспериментатора оказываются дебаевская область концентраций при исследовании растворов электролитов или близкие к ней области, где для описания коэффициентов активности часто считают допустимыми использование уравнений Дэвиса, Васильева и других модификаций уравнения Дебая — Хюккеля. Правда, большинство исследований комплексообразования в растворах электролитов в настоящее время осуществляют в концентрированных растворах. Но эти растворы концентрированы не по самим реагентам, а по вспомогательной соли, химическими реакциями с ионами которой на практике считают возможным пренебречь. Стремление работать на таких инертных солевых фонах основывают на допущении, что на коэффициенты активности реагентов существенное влияние оказывает лишь солевой фон , и при изменении концентраций самих реагентов в изучаемой области состава систем изменения коэффициентов активности можно считать пренебрежимо малыми. Но пределы допустимости такого приближения требуют экспериментального выяснения. По крайней мере общепризнанным является стремление поддерживать концентрации реагентов на уровне, значительно более низком, чем концентрация солевого фона , хотя насколько более низком — вопрос часто остается открытым. [c.165]

Как видно из расчетов, наиболее точное значение /sa получено по уравнению Дэвиса, fer — по расширенному уравнению Дебая — Хюккеля и по уравнению Киланда, /нзо+ — по уравнению Киланда. [c.40]

Успешно применяются уравнения Дебая — Хюккеля и их различные модификации для оценки коэффициентов активности участников ионных равновесий в растворе и расчета на этой основе термодинамических констант равновесия. Так, например, для реакции комплексообразования [c.444]

Х-2-18. Константа диссоциации миндальной кислоты в водном растворе при 25°С 4,29-10 константа диссоциации п-анизидина (основание) 5,13-10 . Раствор приготовлен добавлением 0,040 моля миндальной кислоты и 0,060 моля п-анизидина к 1000 г воды при 25° С. (Только одна фаза присутствует при равновесии.) а) Определите ионную силу раствора. Используя полученный результат и уравнение Дебая — Хюккеля, найдите коэффициент активности каждого иона в растворе, б) Составьте уравнения, решения которых дадут моляльность каждой химической частицы [c.118]

Если в уравнении Дебая — Хюккеля не ограничиваться первым членом, то можно показать [46], что взаимодействия между ионами могут приводить к такого рода результатам. [c.451]

Это уравнение называется уравнением Дебая—Хюккеля. [c.233]

XIX. Параметры Л и В уравнения Дебая — Хюккеля для водных растворов [c.382]

Уравнение в форме (12.39) называется уравнением Дебая— Хюккеля второго приближения. [c.240]

Уравнение (12.40) называется предельным уравнением Дебая— Хюккеля. Границы применимости предельного уравнения для различных растворителей приведены ниже [c.240]

Границы его применимости близки к границам применимости предельного уравнения Дебая—Хюккеля. [c.240]

В соответствии с уравнением Дебая—Хюккеля можно записать 1пу = -/<УС +/(С), (13.15) [c.260]

Вывод уравнения Дебая — Хюккеля основан на сравнении иона, окруженного ионной атмосферой, с шаровым конденсатором. Предполагается, что к распределению заряда а вокруг иона приложимо уравнение Пуассона, связывающее плотность заряда с потенциалом [c.71]

Короткодействующие взаимодействия между ионами а также между ионами и молекулами растворителя (как видно из рис. 72) приводят к линейной зависимости lgf от ионности среды. С целью учета такого рода взаимодействий в уравнение Дебая—Хюккеля был введен дополнительный член [c.235]

Вывод основного уравнения Дебая — Хюккеля неточен, так как неточна физическая картина явления и недостаточно точны математические приемы. [c.83]

Коэффициенты активности в этих случаях передаются уравнением Дебая, но лучше уравнением Дебая — Хюккеля [c.125]

Второй и третий члены уравнения (IV,100) представляют собой дальнейшее усложнение уравнения Дебая — Хюккеля. Величина Q представляет собой следующую функцию [c.212]

Уравнення Дебая-Хюккеля [c.377]

Позднее Дебай и Хюккель предложили расширенное уравнение Дебая— Хюккеля. Оно расширяет концентрационный диапазон применимости уравнения 4.1-33 до концентраций 10 -10 моль/л [c.137]

Уравнение (VII. 67) — уравнение Дебая — Хюккеля 1-го приближения — позволяет вычислить коэффициент активности ионов -го вида в шкале мол. долей в разбавленных растворах электролитов, когда размерами ионов пренебрегают. При переходе к более концентрированным растворам находят [c.438]

Уравнения (VII. 69) и (VII. 70) называют уравнениями Дебая— Хюккеля I- и 2-го приближений для среднего коэффициента активности электролита. Рассчитанные по этим уравнениям значения lgv можно сравнить с экспериментальными значениями и тем самым установить концентрационные области применения уравнений 1-го и 2-го приближений. Следует иметь в виду, что эти уравнения дают значения рациональных средних коэффициентов активности, когда концентрации выражены в мол. долях. [c.438]

НдО+ =/ne+ =/с1--По расширенному уравнению Дебая — Хюккеля (см. табл. 3.1) [c.40]

Х-2-28. а) Найдите средний коэффициент активности ионов в 0,00500 м водном растворе пСЬ при 25° С, используя уравнение Дебая — Хюккеля. б) ЭДС цепи 2п(тв) lZn l2(aq, 0,00500 м) Hg2 l2 Hg(ж) при 25°С [c.121]

Подстановка в уравнение (3.4) выражения ]gfi из расширенного уравнения Дебая — Хюккеля (табл. 3.1) дает [c.42]

Оценку коэффициента активности. хлорид-иона обычно делают по уравнению Дебая — Хюккеля или приравнивают среднему ионному коэффициенту активности НС1 в водном растворе кислоты с такой же ионной силой, какую имеет буферный раствор. При небольшом значении ионной силы (/s O,l) оба эти подхода дают совпадающие до 0,01 единицы значения pH. [c.179]

В выражении (6.19) неизвестны только активность ионов водорода и коэффициент активности хлорид-ионов. Последний можно взять из справочников или рассчитать по уравнению Дебая-Хюккеля. Таким образом, с помощью этого выражения можно оценить величину pH растворов. [c.182]

Обычно провести экстраполяцию К к бесконечно малым концентрациям не составляет труда, поскольку коэффициенты активности для многих ионных соединений связаны простым соотношением с ионной силой и в очень разбавленных растворах (ири ионной силе -<0,01) подчиняются уравнению Дебая—Хюккеля [c.211]

Пример 6.3. Рассчитать значение коэффициента А в уравнении Дебая — Хюккеля для водных растворов при 298,15 К. Диэлектрическая постоянная е воды при этой температуре равна 78,54. [c.192]

Х-2-17. Хинин ( 20H24N2O2) — основание (Q), которое может принимать два протона. Первая и вторая константы диссоциации равны A i = 2,0-10 и /(2=1,35-10- °. Раствор приготовлен добавлением 0,10 моля хинина и 0,10 моля НС к 1,00 кг воды при 25° С. а) Определите ионную силу раствора. Использовав полученный результат и уравнение Дебая — Хюккеля, найдите приближенно коэффициент активности каждого иона Б этом растворе, б) Напишите уравнения, решения которых дадут моляльность каждой химической частицы в растворе, за исключением воды. Примите, что активность воды равна единице, в) Сделайте необходимые упрощения для определения моляльности ОН и хинина в растворе. [c.118]

Уравнение (4.1-32) известно как предельное уравнение Дебая—Хюккеля. В зависимости от рассматриваемых зарядов уравнение выполняется для концентраций электролита не более 10 -10" моль/л. [c.137]

Можно видеть, что расширенное уравнение Дебая-Хюккеля ограничивается предельной формой, когда 1 3> Во.уД1. Для большинства ионов а зА, так что произведение Ва близко к 1,0. Следовательно, предельное уравнение заменяет его расширенную форму при /х < 0,01 моль/л. [c.137]

Вычислить по уравнению Дебая — Хюккеля коэффициенты активности в области М от 0,2 до 0,002 электролитов с ра.зличными тппами валеитиости (1-1, 1-2, 1—3, 2-3). [c.179]

Если концентрация Na l равна концентрации NaOH, то в области применимости предельного уравнения Дебая—Хюккеля [c.262]

Очень простое, хорошо приложимое полуэипирическое уравнение Дебая — Хюккеля для одно-одновалентного злектролита имеет следующий вид [c.84]

Сплошные кривые — результаты расчетов по уравнению (V.100) с учетом изменения степени ассоциации. На рисунке приведены значения принятых величин расстояния наибольшего сближения а и констант диссоциации К. Пун-кторные линии — коэффициенты, рассчитанные по уравнению Дебая — Хюккеля.] [c.213]

Из вывода уравнения Дебая — Хюккеля следует, что числитель (—Л I 212,1/) характеризует да льнодействующие кулоновские силы, тогда как знаменатель (1+Ва]/Т) по сути дела является поправкой на силы короткодействия, существующие между ионами. Однако короткодействующие силы учитываются здесь в самом грубом приближении, так как ионы рассматриваются как недефор-мируемые шары одинакового размера. В любом реальном растворе имеются взаимодействия, которые не могут быть описаны в рамках модели твердых шаров. [c.235]

КОН(Х2)—НаО H l(J 2)-H20, Na l д ,)-П20 резорцин (хг)-этанол (Х)) и других [й]. В такого рода системах при Хг > 0.01 функции yi—f(xsj и у2=/ Х2) проходят через экстремум и при дальнейшем увеличении концентрации примесей пересекают линию Yi= 1.000. Аномальный ход изменения коэффициентов активности свидетельствует о значительном загрязнения вещества. Для чистых жидких веществ, в которых примеси электролитов могут диссоциировать на ионы, справедливым оказывается и уравнение Дебая — Хюккеля [c.18]

Эти эффекты не могут быть объяснены в рамках модели Дебая—Хюккеля, поскольку специфическое взаимодействие нон-растворитель, характеризу-ЮЕцее гидратацию ионов, отличается от ион-ионного взаимодействия. Однако с целью расширения концентрационного диапазона был предложен ряд поправок и эмпирических модификаций уравнения Дебая—Хюккеля. В общем случае получено следующее уравнение [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология