Расстояние наибольшего сближения

Р н с. XV.2. Поперечное сечение гипотетической-жидкости, состоящей пз молекул с жесткой оболочкой. Пунктирная линия соответствует расстоянию наибольшего сближения соседних частиц с данной частицей А, ац. [c.424]

Из уравнения видно, что влияние диэлектрической постоянной связано величинами fis и /-g — дипольным моментом и расстоянием наибольшего сближения молекулы растворителя и иона. При = Н-в/ в изменение [c.459]

Потенциальная энергия двух противоположно заряженных ионов на этом расстоянии равна 2 кТ, при этом кинетическая энергия недостаточна для преодоления взаимного притяжения ионы остаются связанными в пару, которая не участвует в электропроводности, хотя и не является настоящей молекулой. Можно подсчитать число ионов, которые находятся вокруг иона противоположного знака между критическим расстоянием д и расстоянием наибольшего сближения. Таким способом определяется число ионных пар, степень их диссоциации и константа диссоциации ионных пар по закону действия масс. Б воде при 25° С для одно-одновалентного электролита критическое расстояние невелико (( = 3,57 А), число ионных пар очень мало, имеется почти полная диссоциация. Для ионов с большими зарядами, а также в растворителях с небольшой диэлектрической проницаемостью величина д имеет большие значения, и ассоциация увеличивается. Ассоциация зависит также от радиуса ионов и растет с уменьшением этого радиуса (т. е. увеличением расстояния наибольшего сближения), Так, в растворах ЬаРе (СМ) 6 в смешанных растворителях, диэлектрическая проницаемость которых О <57, константа диссоциации ионных пар уменьшается с уменьшением О в количественном согласии с теорией. Это падение константы лежит в пределах от 10" до 10 . В растворе с /п=0,01 степень диссоциации ионных пар по мере уменьшения О изменяется от 0,3 до 0,03 число ионных пар очень велико. В водных растворах с 0 = 81 содержание ионных пар при малых концентрациях составляет доли процента. [c.416]

Начало отклонения от линейной зависимости 7 от YI обусловливается также расстоянием наибольшего сближения между ионами. Постоянная а в уравнении Дебая находится из экспериментальных значений lg 7 и сильно отличается от величины соответствующих кристаллографических радиусов. [c.82]

Другим параметром, определяюш,им ассоциацию, является собственный радиус иона а, вернее расстояние наибольшего сближения ионов. Очевидно, чем меньше собственные радиусы ионов, тем больше разница между а и и тем сильнее ассоциация. Чем больше размеры ионов, чем меньше разница между пределами интегрирования, тем ассоциация меньше. [c.119]

Первый интеграл берется от расстояния наибольшего сближения между центром тяжести противоположного заряда диполя и ионом аз до наиболее вероятного расстояния (Л ), которое является корнем уравнения (111,37). Этот интеграл дает величину энергии, зависящую от изменения расстояния между ионом и диполем он почти в точности подобен тому интегралу, который мы имели ири подсчете вероятности образования ионных пар. [c.122]

Расстояние наибольшего сближения а равно сумме радиусов сольватированных катиона и аниона а = т . Радиус сольватированного катиона равен [c.208]

Выражение для Q учитывает изменение величины коэффициента активности с изменением величины х и расстоянием наибольшего сближения а. [c.212]

В уравнении Викке и Эйгена произвольными параметрами являются величина а — расстояние наибольшего сближения, т. е. тот же параметр, что и в уравнении Дебая и наибольшее число мест N. Число N является частным от деления единицы объема раствора на объем сольватированного иона V. В свою очередь и равно объему собственно иона и объему его сольватной оболочки. Так как собственный объем иона является фиксированной величиной, то произвольным параметром будет число сольватации иона, т. е. тот же параметр, что и в уравнении Робинсона — Стокса. [c.212]

I приближение gy =—Az s if (см. ответ 11). П приближение (уравнение было выведено в предположении, что ионы — не материальные точки, а обладают некоторыми конечными размерами. Был введен параметр а , характеризующий расстояние наибольшего сближения ионов) [c.199]

Если учесть среднее расстояние наибольшего сближения ионов, то по уравнению (160) гл. III [c.128]

А, В — константы, зависящие от диэлектрической проницаемости растворителя а — расстояние наибольшего сближения ионов I — ионная сила раствора. [c.485]

Сравним свойства ряда солей, отличающихся лишь по параметру а. Для простоты ограничимся солями одного типа валентности. Таким образом, различные жидкости можно рассматривать просто как "масштабированные" варианты друг друга. Предположив, что межионный потенциал определяется только расстоянием наибольшего сближения, за,пишем упрощенную конфигурационную функцию состояния I в виде [c.456]

В уравнение Робинсона и Стокса входят два произвольных параметра [п и а), тогда как в уравнении Дебая был только один параметр. Робинсон и Стокс попытались привести свое уравнение к одному произвольному параметру п. Они предположили, что а—расстояние наибольшего сближения ионов — определяется радиусами аниона и радиусом того агрегата, который получается в результате сольватации катиона молекулами воды. В частности, они представляли, что объем гидратированного катиона у равен собственному объему катиона, вычисленному из кристаллографического радиуса, плюс объем той воды, которая присоединилась к этому иону. Этот объем равен произведению из объема одной молекулы воды на число гидратации п. [c.389]

Сплошные кривые — результаты расчетов по уравнению (V.100) с учетом изменения степени ассоциации. На рисунке приведены значения принятых величин расстояния наибольшего сближения а и констант диссоциации К. Пун-кторные линии — коэффициенты, рассчитанные по уравнению Дебая — Хюккеля.] [c.213]

Следовательно, 2 С сол зависит от различия в радиусах ионов в растворе и от расстояния наибольшего сближения их в ионите и, наконец, от различия в числах сольватации. С падением диэлектрической проницаемости С/сол будет возрастать. Если соотношбния в числах сольватации и в радиусах в среде и в ионите не изменяются, константа не будет зависеть от энергии ион-дипольного взаимодействия. Кроме того, АС/сол зависит от величины дипольного момента молекул растворителя. Чем дипольный момент молекул растворителя больше, а диэлектрическая проницаемость меньше, тем больше изменение константы. Следует ожидать большего влияния растворителей, дифференцирующих силу солей, на увеличениё селективности ионного обмена. Так как концентрация ионов в единице объема в ионите больше, чем в растворе, влияние растворителя на состояние ионов в ионите будет больше, чем в растворе. [c.366]

Отталкивательный вклад определяется взаимонепроницаемостью частиц на малых г = <5 (наименьшие расстояния наибольшего сближения) и по физическому смыслу отвечает так называемому "исключенному" объему, т.е. объему вокруг данной частицы, в котором не могут находиться центры других частиц. В области О < /у < а,у потенциал w положителен и Wy > кТ. Поэтому R, > 0. В области Оу < 1у < а и у < О, что соответствует отрицательному значению притягательного вклада. [c.60]

Мои<но внести некоторую ясность в вопрос о многовалентных электролитах, если изучить его с точки зрения теории ассоциации ионов Бьеррума (гл. III, 7). Было показано, что если Ь (расстояние наибольшего сближения положительных ионов с отрицательными) больше, чем = Zj /2 )кТ, то вероятность ассоциации ионов ничтожна. Для водных растворов 1,1-электролитов при 25° =3,5 А. Следовательно, для 2,1-, 3,1-, 2,2-, 3,2- и 3,3-электролитов q равно соответственно 7 10,5 14 21 и 31,5 А. Так как эти величины значительно больше, чем а для многих высоковалентных элек тролитов, то, согласно теории Бьеррума, можно ожидать 1 аличия значительной ассоциации ионов. Судя по значениям электропроводности, хло ристый кальций и другие подобные ему электролиты являются сильными в разбавленных растворах, а в случае электролитов типа сернокислыз пинка и магния имеет место ассоциация. [c.387]

Рис. 67. Результаты расчетов коэффициентов активности одно-одновалентных солей по Викке и Эйгену Сплошные кривые—результаты расчетов по уравнению (5,100) с учетом изменения степени ассоциации. На рисунке приаедены значения принятых вели>1ин расстояния наибольшего сближения а и констант диссоциации К. Пунктирная линия — коэффициенты активности, рассчитанные по уравнению Дебая—Хюккеля.

Смотреть страницы где упоминается термин Расстояние наибольшего сближения: [c.462] [c.23] [c.128] [c.208] [c.376] [c.20] [c.144] [c.129] [c.144] [c.33] [c.436] [c.513] [c.34] [c.123] [c.456] [c.301] [c.179] [c.298] [c.697] [c.938] [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология