Энергия ион диполь

Существуют молекулы, обладающие постоянным электрическим моментом диполя ц, которые могут взаимодействовать как с себе подобными, т. е. тоже обладающими постоянным моментом fx, так и с неполярными, но способными к поляризации молекулами. Энергия диполь-дипольного взаимодействия [c.205]

Взаимодействие минимально для случая ориентации голова к хвосту (0 = 180 ). Заряд активированного комплекса равен заряду иона А, так что, кроме энергии диполя, определяемой по уравнению (XV.11.3), благодаря наличию заряда должен появиться кулоновский член типа члена в уравнение Дебая — Хюккеля. Однако в результате сокращения (при и = 0) с соответствующим выражением для иона можно получить следующее уравнение, описывающее влияние растворителя на константу скорости реакции иона с диполем [c.458]

Средняя энергия диполь-дипольного взаимодействия молекул А и в [c.241]

Результаты расчета энергии дипОль-дипольного взаимодействия показаны на рис. 3.1, из которого видно, что кривизна ППЭ полностью соответствует изменению д д. Отметим, что Относительная энергия [c.191]

Потенциальную энергию взаимодействия двух диполей А и В можно представить как энергию диполя В в электрическом поле, создаваемом диполем А (и = — цв а). Окончательная формула для энергии взаимодействия диполей, которая получается после подстановки значения Еа (Х.10), имеет вид [c.276]

Расчетные значения энергии дисперсионного взаимодействия двух молекул воды на расстоянии 5 и 10 А представлены в табл. 10. Как видно из таблицы, на расстоянии, равном 5 А, энергия дисперсионного взаимодействия составляет " 10% от энергии диполь-дипольного взаимодействия, когда диполи ориентированы самым выгодны>м способом (голова— хвост). На расстоянии, равном 10 А, энергия диполь-дипольного взаимодействия все еще велика, в то время как энергия дисперсионного взаимодействия равна нулю. [c.26]

Из выражения энергии диполь-дипольного притяжения, учитывающего заряд двойного ионного слоя и концентрацию электролита, следует известное выражение для сил взаимодействия частиц с деформирован- [c.15]

Под влиянием реактивного взаимодействия энергия образования слабых химических связей снижается, что понижает энергию связи в ассоциативных или агрегативных комбинациях. Это взаимодействие повышает энергию диполь-дипольного, дисперсионного (лондоновского) и поляризационного взаимодействия между молекулами жидкости. [c.102]

Доля энергии диполь-дипольного взаимодействия и водородных связей в полной энергии межмолекулярного взаимодействия. [c.418]

Действительно, под влиянием внешнего поля обе частицы (для простоты допустим, что линия их центров совпадает с направлением внешнего поля), приобретают параллельно ориентированные индуцированные дипольные моменты (ИДМ). В этом случае, как известно из электростатики, ИДМ, соответственно, частицы — притягиваются. Энергия диполь-дипольного притяжения пропорциональна квадрату дипольного момента и обратно пропорциональна третьей степени расстояния между центрами частиц. Это выражение для энергии вводится как дополнительное слагаемое в формулы теории ДЛФО . [c.255]

Многие молекулы обладают квадрупольным моментом, На больших расстояниях энергия диполь-квадру-польного и квадруполь-квадрупольного взаимодействий меньше усредненной энергии взаимодействия двух диполей. Для молекул, не имеющих дипольного момента, но содержащих сильнополярные связи, взаимодействия квадруполей могут вносить значительный вклад в общую энергию, [c.343]

Здесь A(r,t) - энергия диполя, находящегося на расстоянии г от центра пузырька, R(t) - текущий радиус пузырька. [c.105]

Для сравнения показано изменение энергии диполь-дипольного взаимодействия метоксильных радикалов [c.192]

Однако этим влияние диэлектрической проницаемости на растворимость не ограничивается. Уже отмечалось (см. с. ООО), что в неводных растворителях электролиты часто находятся в форме ионных пар. Собственный дипольный момент ионных пар, как правило, очень велик, соответственно, велика и энергия диполь-ди-польного взаимодействия между молекулами ионных пар, заставляющая их собираться в агрегаты, размеры и сложность которых увеличиваются с ростом этой энергии, т. е. с понижением ДП растворителя. Степень агрегации при этом нередко становится столь внушительной, что в растворе образуются микрокристаллы, которые, объединяясь в макрокристалл, выделяются в отдельную твердую фазу, выпадая из раствора . Вот почему повышение ДП и здесь увеличивает растворимость. [c.67]

По данным Баррера [10], вклад специфической составляющей, обусловленной энергией диполей в общую теплоту адсорбции на различных тинах [c.140]

Для всех монофункциональных соединений коэффициент был принят равным 1 и для растворителей с двумя функциональными группами, способными самостоятельно образовать водородную связь, равным 0,5 (считая, что энергия диполя локализована в двух местах). В тех случаях, когда в молекуле ассоциированного соединения имеется функциональная группа, не способная самостоятельно образовать водородную связь, но образующая ее в сочетании с другими молекулами, значение принято при допущении, что такая группа в распределении дипольного момента оказывает влияние наполовину меньше, чем группа, способная образовать водородную связь самостоятельно. [c.258]

Следует заметить, что электростатическая энергия диполей появляется за счет кинетической энергии жидкости при сжатии пузырька. Таким образом, имеются два конкурирующих процесса — увеличение энергии диполей снижает скорость сжатия, а это ведет к увеличению влияния релаксационных эффектов, т. е. тормозит нарастание энергии диполей. [c.45]

Реакции же полярных веществ представляют интерес с этой точки зрения. Соседние молекулы разных жидкостей при образовании заряженного облака обладают разной подвижностью (времена релаксации различны). Для ответа на вопрос о ускорений подобных реакции необходимо изучить вопрос о влиянии этого фактора на энергию диполей. Пока можно лишь предположить, что основную роль здесь играет тот факт, что диполи соседних молекул двух типов ориентированы в одном направлении (см. ниже). [c.46]

По мере повышения температуры абсолютная величина отрицательной энергии взаимодействия уменьшается и при достаточно высокой температуре, когда все ориентации диполей становятся равновероятными, потенциальная энергия диполь-ди-польного взаимодействия приближается к нулю. [c.33]

В первом И достаточно удовлетворительном приближении электростатическая составляющая в случае гомомолекулярных ассоциатов может рассматриваться как энергия диполь-дипольного взаимодействия [c.7]

Здесь 2 = рЕ / кТ — безразмерная (выраженная в единицах кТ) энергия диполя во внешнем однородном поле. Выражение (3.9.14) называется функцией Ланжевена. Степень ориентации I соответствует среднему значению косинуса угла между направлением поля и направлением оси диполя, так что величина р является средней величиной проекции дипольного момента на направление поля [c.648]

Потенциальная энергия диполя, как показывает расчет, составляет небольшую долю от его средней кинетической энергии. Поэтому ориентация диполей никогда не бывает полной. При внезапном снятии поля броуновское движение уничтожает ориентацию, и молекулы возвращаются к исходному состоянию, отвечающему [c.561]

Соедине- Энергия Энергия Диполь- Молеку- Макси- Мини- Коли- [c.171]

Рис. 40. Потенциальная энергия диполя в функции угла поворота (сплошная кривая — в отсутствие электрического поля, пунктирная кривая — при наложении поля).

Величина быстро падает с увеличением что и следовало ожидать, так как существенная часть соответствует энергии диполь-квадрупольного взаимодействия. Расчеты для бензола и нафталина показывают, что изменение длины С—Н-связи в пределах 1,04—1,12 А влечет за собой изменение на 10—20%. В такой же степени ДЕ чувствительно и к изменению длины С—С-связи, откуда следует, что необходимо по возможности использовать точные данные по геометрии молекул. [c.43]

Особенности поляризации в полярных средах связаны с диффуэно-стью двойного слоя, проявляющейся даже при дипольной структуре межфазной границы, индуцирующей вторичные диффузные слои в глубине обеих фаз. Учет поляризационных сил особенно важен при построении физической картины злектрокоагуляции, в технологии разделения систем с полярными средами, в том числе и очистки природньгх и сточных вод. Устойчивость дисперсной системы в электрическом поле зависит от знака и величины суммарной энергии взаимодействия, обусловленной энергией молекулярного притяжения, ионно-электростатической энергией отталкивания и энергией диполь-дипольного притяжения [43]. [c.15]

Максимальная энергия диполь-дипольного взаимодействия,, получающаяся при параллельном <1 онтипералдольпом расположении диполей, может быть рассчитана по формуле Кеезо- [c.9]

Отметим, что все межмолекулярные силы имеют электрическую природу, а их разделение на ра.чнообразные составляющие — это полезный, но приближенный прием. В общем случае межмолекулярное взаимодействие определяется толр -ко мгновенным кулоновскнм взаимодействием всех положительных и отрицательных зарядов, а распределение электронной плотности определяется законами квантовой механики. Если расстояния между частицами значительно больше внутриатомных расстояний, распределение электронной плотности постоянно. Здесь полезными оказываются приближенные выражения для энергии диполь-дипольного, квадрупольного и других взаимодействий. Расчеты этих величин с помощью суммы по состояниям Ланжевена см. в 3. [c.249]

Механизм диэлектрической релаксации в твердых телах одним из первых рассмотрел Дебай. Ои предположил, что молекулярные диполи, находящиеся в постоянном электрическом иоле, могут находиться в первом приближении в двух положениях параллельно или аитииарал-лельно полю. Если иоле отсутствует, то оба эти иоло-лсения эквивалентны и нм соответствуют одинаковые потенциальные энергии. На зависимости потенциальной энергии диполя от угла поворота имеется два одинаковых минимума, разделенных между собой максимумом (потенциальным барьером), высота которого относительно минимума и будет определять вероятность перехода диполя из одного положения в другое (поворот на 180°). При наложении электрического поля энергии диполей, расположенных по обе стороны потенциального барьера, изменяются. Диполи, параллельные полю, будут иметь меньшую потенциальную энергию (рис. 46), диполи, расположенные антипараллельно полю, будут иметь минимум потенциальной энергии, расположенный несколько выше. В этом случае вероятности переходов из положения 1 в положение 2 не будут совпадать. Диполи будут совершать колебания с частотой около своего положения равновесия и переход из одного положения в другое будет связан с возможностью их поворота. Из детального рассмотрения процесса перехода через потенциальный барьер следует, что время диэлектрической релаксации зависит от температуры в соответствии с уравнением типа (5.41). Этот вопрос был подробно изучен Фрёлихом [4—10]. [c.191]

В жидкости или газе дипольные молекулы вследствие тепло-пого движения расположены хаотически. В электрическом поле Происходит ориентация дипольцых молекул преимущественно в направлении поля (прн этом потенциальная энергия диполя минимальна) и суммарный электрический момент всех диполей оказывается отличным от нуля — создается так называемый ораеягй ( - нный момент , [c.271]

Следует рассмотреть три вклада в поляризацию ориентационную поляризацию, электронную поляризацию и колебательную поляризацию. Ориентационная поляризация обусловлена частичным выравниванием постоянных диполей. Степень, до которой диполи могут быть ориентированы наложенным полем, была рассчитана Дебаем [5] при помощи закона распределения Больцмана. Электрическое поле, действующее на молекулу, обозначается через Е, и называется внутренним полем. Энергия диполя в поле Ei равна—/i-Е ( и—вектор постоянного дипольного момента молекулы), а точка означает скалярное произведение — ii-Ei=—ti i os0, где 0 — угол между двумя векторами. Если энергия диполя в этом поле мала по сравнению с кТ, то можно показать, что в газовой фазе вклад ориентационной поляризуемости на одну молекулу, отнесенный к среднему моменту в направлении поля, дается выражением L Eil3kT, где Е — напряженность внутреннего поля. Когда температура возрастает, тепловое движение становится более интенсивным и в направлении поля ориентируется меньше постоянных диполей. [c.450]

Когда два разноименно заряженных иона образуют ионную пару, получающийся агрегат имеет дипольный момент. Электростатическая энергия диполя зависит от диэлектрической проницаемости окружающей среды (см., например, работу 2]). Согласно Джеддесу и Краусу [3], дипольный момент ионной пары, образованной пикратом типичной четвертичной аммониевой соли, равен примерно половине того момента, которым она обладала бы при отсутствии деформации зарядов, т. е. равен примерно ае вместо 2ае. Любая разумная модель приводит к выводу, [c.283]

Высокая напряженность электростатического поля вблизи иона (10 В/см) определяет сильную поляризацию дипольных молекул (увеличивающую ион-дипольное взаимодействие) и образование наведенного диполя в неполярных частицах. Например, известны комплексы того же Н" с одной, двумя, тремя и более молекулами Н,. Комплексы образуют и незаряженные, полярные частицы за счет сил диполь-диполь-ного взаимодействия. Максимальная энергия взаимодействия двух диполей, если они расположены на одной прямой, а разноименные заряды обращены друг к другу, приближенно определяется выражением где ЦдЦв— величины дипольных моментов, г — расстояние между молекулами. Подставляя среднее значение х 1 Дебай и г = 1 нм, получим =10 кДж моль , превышающую энергию теплового движения молекул 1,5 КТ = 3,8 кДж моль при 300 К. (Приведенное простое выражение для энергии диполь-дипольного взаимодействия справедливо, если расстояние между полярными молекулами заметно больше их радиусов.) [c.25]