Флуоресценция нафтиламина

Эксперименты с флуоресценцией -нафтиламина дают некоторую информацию о поведении частиц с большим запасом колебательной энергии [158]. При поглощении монохроматического излучения происходит электронное и колебательное возбуждение молекулы -нафтиламина, и в дальнейшем она мономолекулярно распадается или дезактивируется в спонтанном излучательном переходе. Уменьшение длины волны поглощаемого излучения увеличивает скорость распада и понижает скорость спонтанного излучения. Это явление качественно согласуется с теорией Касселя, согласно которой вероятность возбуждения критической связи (и соответственно одного осциллятора) до энергии, равной D, определяется множителем [c.307]

Измерения интенсивности флуоресценции нри различных давлениях постороннего газа позволяют определить среднее количество колебательной энергии Е, теряемой возбужденной молекулой при столкновении с молекулой постороннего газа. Полученные таким путем значения величины Е для различных газов и различной степени колебательного возбуждения флуоресцирующих молекул р-нафтиламина составляют от десятых долей до нескольких килокалорий. [c.102]

Рассмотрим определение концентрации 2-нафтола и 2-нафтил-амина в смеси в водном растворе. Поскольку в возбужденном состоянии 2-нафтол становится более сильной кислотой, то в спектре флуоресценции его в водном растворе имеются две полосы 1) Ямакс = 360 нм соответствует неионизированной форме 2-нафтола 2) Хмакс = 425 нм соответствует ионизированной форме 2-нафтола 2-нафтиламин в возбужденном состоянии является очень слабой кислотой, поэтому в спектре флуоресценции присутствует только полоса с Ямакс = 415 нм, принадлежащая неионизированной форме. [c.83]

Рассмотрим для примера определение концентрации 2-нафтола и 2-нафтиламина в смеси в водном растворе. Поскольку в возбужденном состоянии 2-нафтол становится более сильной кислотой, то в спектре флуоресценции его в водном растворе имеются две полосы [c.77]

Нафтиламин в возбужденном состоянии является очень слабой кислотой, поэтому в спектре флуоресценции присут- [c.77]

Рис. 24. Спектр флуоресценции 2-нафтола и 2-нафтиламина п воле

Рис. 3.10. Спектр флуоресценции смеси 2-нафтола и 2-нафтиламина в 2 и. ЫаОН

Нафтиламин 3,4—4,8 нарастание синей флуоресценции [c.602]

Нафтиламин 2,8—4.4 нарастание фиолетовой флуоресценции [c.602]

Нафтиламин-5-сульфамид 2,0—4,0 нарастание желтой флуоресценции [c.602]

Рис. 78. Тушение флуоресценции р-нафтиламина кислородом и окисью азота [716] Давление Э-нафтиламина 1,2 мм рт. ст. температура 150° С X = = 3660 А

Измерения интенсивности флуоресценции при различных давлениях постороннего газа позволяют определить среднее количество колебательной энергии Е, теряемой возбужденной молекулой при столкновении с молекулой постороннего газа. Полученные таким путем значения величины Е (в кал) для различных газов и различной степени колебательного возбуждения флуоресцирующих молекул бета-нафтиламина приведены в табл. 34. В этой таблице приведены также значения коэффициента аккомодации (последний столбец), характеризующего эффективность соответствующего газа в отводе колебательной энергии от возбужденной молекулы нафтиламина и являющегося мерой вероятности передачи энергии при соударении молекул. При этом а = О отвечает отсутствию передачи энергии (большие времена релаксации) и а = 1 — равновесному распределению колебательной энергии между всеми молекулами (малые времена релаксации). [c.335]

Этот эффект не имеет места в присутствии Оз, который, по Непоренту, тушит флуоресценцию бета-нафтиламина. [c.335]

Р-Нафтиламин, 2-аминонафталин 2,8-4,4 Отсутствие флуоресценции — фиолетовая [c.337]

Рис. 118. Зависимость от pH спектров испускания флуоресценции растворов р-нафтиламина (слева) и -нафтола (справа) [238].

Так, на основе модели РРК можно объяснить влияние длины волны на квантовый выход СО при фотолизе Hj O, но отсутствие данных по точному значению энергии диссоциации связи препятствует однозначному толкованию опытных данных. Зависимость от длины волны флуоресценции фотовозбуж-денного р-нафтиламина [9] также была интерпретирована как скорость спонтанной изомеризации в метастабильное состояние не способное флуоресцировать. При этом была использована модель для к Е), эквивалентная модели РРК. [c.201]

Определить концентрацию раздельно 2-нафтола и 2-нафтила-мина в смеси трудно. Иное получается в щелочном растворе. В 2 н. ЫаОН все молекулы 2-нафтола уже в основном электронном состоянии существуют в ионизированной форме. Поэтому спектр флуоресценции содержит одну полосу с Хмакс = 425 нм. 2-Нафтил-амин в основном состоянии присутствует в щелочном растворе в виде пепонизированпой формы. В возбужденном состоянии благодаря усилению кислотных свойств все молекулы 2-нафтиламина существуют в ионизированной форме [c.83]

Методика измерения. Измеряют спектры и интенсивиость флуоресценции исследуемого раствора и стандартных Ю М растворов 2-нафтола и 2-нафтиламина, содерхсащих 2 моль/л ЫаОН при >.возо = 350 нм. [c.83]

Методика измерения. Измеряют спектры и интенсивность флуоресценции исследуемого раствора и стандартных lO- М растворов 2-нафтола и 2-нафтиламина, содержащих 2 моль/л NaOH яри А,воа6 = 350 нм. [c.83]

Методика измерения. Измеряют спектры и интенсивность флуоресценции исследуемого раствора и стандартных 10 М растворов 2-нафтола и 2-нафтилами-на, содержащих 2 моль/л ЫаОН при ьвозб = 350 нм. Концентрацию 2-нафтола и 2-нафтиламина рассчиты- [c.176]

Заключение о большой вероятности обмена колебательной энергии возбужденных молекул в основном подтверждается также данными, полученными при помощи так называемого метода стабилизированной флуоресценции, основанного на открытом Непорентом [252] явлении усиления флуоресценции ароматических соединений в результате колебательной дезактивации при столкновениях возбужденных молекул с другими молекулами. Непорент нашел, что интенсивность флуоресценции р-нафтиламина joH NHa при возбуждении различными длинами волн увеличивается в присутствии Не, Нз, ]Мз, СОз, NH3, H I3 и H- jHia- Позднее аналогичный эффект был обнаружен также в присутствии дейтерия и SFg Бударом и Дюбуа [5331. См. также [35, 253, 254, 1547]. [c.206]

Рис. 90. Тушение флуоресценции бета-нафтиламина (З-СюНуКНч кислородом и окисью азота (по Дюбуа [552]). Температура 150° С, давление бета-нафтиламина 1,2 мм рт. ст., длина волны 3660 А.

Кроме описанных выше, имеется еще много других фотометрических методов определения йода. а-Нафтолфлавон реагирует с йодом с образованием синего соединения, которое пригодно для спектрофотометрических определений [81]. При взаимодействии йода с гидроксиламином образуется азотистая кислота, которая затем диазотирует сульфаниловую кислоту при последующем сочетании с а-нафтиламином образуется красный краситель [23]. о-Толидин, реагируя с йодом, дает сине-зеленую окраску [55]. Йодид можно определять по реакции с диоксаном [87]. В кислом растворе йодат окисляет пирогаллол до пурпурогаллина с образованием красновато-бурой окраски [103] эта реакция очень чувствительна. Можно использовать уменьшение флуоресценции флуоресцеина, поскольку дийодпроизводное не флуоресцирует [37]. Измерение интенсивности мути от йодида серебра позволяет успешно определять малые количества йодида [95]. Йод определяли также по адсорбции йодида одновалентной ртути на хлориде двухвалентной ртути [44, 77] и по образованию йодида палладия [64]. [c.243]

Фронтальное освещение — это наилучший способ наблюдения спектров флуоресценции концентрированных растворов, но при этом также возможны существенные искажения спектров. Например, на рис. 82 показано влияние добавления нафтацена к раствору 7У-фе1шл-2-нафтиламина. Возбуждающий свет [c.216]

Аномальную флуоресценцию, обусловленную протолитиче-ской диссоциацией, впервые наблюдал Вебер [235]. Он обнаружил, что флуоресценция 1-нафтиламин-4-сульфоната в нейтральном растворе сине-фиолетовая, а при переходе к сильнощелочному раствору становится зеленой, хотя никаких изменений спектра поглощения при этом не происходит. Это явление объяснил Фёрстер [236], который на примере растворов сульфонатов окси- и аминопирена впервые доказал существование диссоциации в возбужденном состоянии. Затем он получил подобные же результаты с производными нафталина [237, 238], и здесь рассматриваются два соединения этого типа, которые отличаются друг от друга тем, что для одного из них перед испусканием флуоресценции успевает установиться равновесие в возбужденном состоянии, а для другого не успевает. [c.313]

Фёрстер обнаружил, что при переходе к сильнощелочному раствору (pH 14) наблюдаются дальнейшие изменения спектра флуоресценции и в нем появляется зеленая полоса (рис. 118, кривая 5), хотя спектр поглощения остается таким же, как и при pH 9. Та же зеленая флуоресценция испускается и растворами 3-нафтиламина в жидком аммиаке, содержащими амид натрия, т. е. в такой системе, где анионы р-нафтиламина образуются в результате ионизации. В водных растворах эти ионы [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология