Арилнитрамины

Образование солей диазония, без сомнения, объясняется отщеплением нитрогруппы в виде азотистой кислоты. Этот процесс был экспериментально подтвержден при работе с некоторыми арилнитраминами и арилалкилнитраминами. Например, при действии концентрированной серной кислоты на 3,5-динитро-р-толил-п-бутилнитрамин образуется азотистая кислота и соответственный нитрозамин [c.420]

Перегруппировка арилнитраминов в о-нитроанилины под действием кислот [c.31]

Окисление диазосоединений. Нитрамины, Окисление диазо-соединений в щелочной среде может привести к образованию арилнитраминов АгЫНМОг- [c.94]

Согласно другой теории (А. Анджели, 1917 г.), нормальный диазотат имеет строение RN(0)=NNa, тогда как строение изодиазотата соответствует формуле RN=N—ONa. Против этой концепции свидетельствует тот факт, что оба диазотата дают при окислении (перекисью водорода или феррицианидом в щелочной среде) в качестве главного продукта арилнитрамин ArNHNOa отсюда был сделан вывод, что в обоих диазотатах кислород связан с концевым атомом азота. [c.578]

I. ИССЛЕДОВАНИЕ ПЕРЕХОДА АРИЛНИТРАМИНОВ В ИХ НАТРИЕВЫЕ СОЛИ Г. с. Салямон. И. В, Грачев и Б. А. Порай-Кошиц [c.1315]

Как известно, строение соединений, именуемых арилнитраминами и солями арил-нитраминов, до сих пор не установлено, несмотря на рачительное количество исследований, посвященных за последние 60 лет этому вопросу. В настоящее время наиболее распространено мнение о юм, что арилнитрамины, обладая таутомерными свойствами, существуют в двух формах (I) и (II), из которых вторая обусловливает их кислотный характер. По этим взглядам, соли имеют строение (IV), а переход водородного соединения (1) в соль (IV) через промежуточное образование аци-формы (II) протекает при действии щелочей. Однако ни эта теория, выдвинутая впервые Гантчем[1], ни другие, противоречащие ейр], не могли считаться полностьк> [c.1315]

Все известные пути синтеза первичных арилнитраминов можно разбить на два типа. Первый заключается в нитровании ариламинов или их производных [3 И1 по схеме [c.1315]

Проверка различных способов синтеза привела нас к заключению, что методы, основанные на нитровании аминов и их производных в кислых средах, как правило, приводят к продуктам, сильно загрязненным примесями, что объясняется способностью арилнитраминов претерпевать в кислой среде ряд превращений, частично известных ранее, частично обнаруженных нами при дальнейших исследованиях. Наоборот, благодаря значительной устойчивости солей нитраминов- [c.1315]

При титровании исследованных арилнитраминов щелочью были получены кривые с двумя скачками потенциалов, характерные для щелочных солей слабых кислот (рис. 1). Эти кривые полностью воспроизводились при титровании соответствующих натриевых солей соляной кислотой. Расчет констант диссоциации по любой точке кривой, в том числе по 1-й, 2-й эквивалентным точкам и точке полу-нейтрализации (на рис. 1 это соответствует точкам а , рН а . рН 0.8 рНо.б)1 неизбежно приводил к одному значению для каждого отдельного нитрамина, что характерно для индивидуального соединения определенного строения. [c.1316]

Таким образом, на основании анализа потенциометрических кривых мы пришли к заключению, что алкалиметрическое титрование арилнитраминов не сопровождается быстрым таутомерным превращением нитраминной группы из псевдо -формы в аци-форму или обратно. Можно было предположить, что водородные соединения и их металлические производные являются либо представителями какой-то одной десмотропной формы, либо таутомерной смесью, состав которой н6 меняется с изменением pH среды. [c.1317]

Уравнения (3) и (4), выведенные вначале на основании определения К диссоциации нескольких арилнитраминов, в дальнейшем были подтверждены на большем числе примеров. Так, синтез и экспериментальное определение К диссоциации Л-С1-, -СН3-, ж-КОа-фенил-иитраминов были проведены нами специально с целью проверки установленных соотношений. Для всех исследованных нами соединений отклонения от уравнений (3) и (4) не превышают, как это видно из рис. 2 и 3, возможных ошибок опыта. Показанные графически на рис. 2 и 3 найденные зависимости хорошо согласуются с известным фактом закономерного влияния заместителя ароматического ядра на ПОдвижность водородного атома другого заместителя того же ядра. Особенно интересным кажется уравнение (4), так как оно связывает два класса соединений, в которых влияние передается по цепи различных в качественном и количественном отношениях атомов. В одном [c.1318]

Приготовленные по этому способу арилнитрамины имеют не столь высокую степень чистоты, как в предыдущих случаях. [c.1322]

До настоящего времени при изучении строения арилнитраминов использовали главным образом чисто химические методы исследования [2.Оптические измерения арилнитраминов ограничены работами Брюля [ ], который на основании изучения [c.1325]

Это обстоятельство свидетельствует о том, что исследуемые вещества, обладающие кислотным характером Р], имеют строение ArNHN02 и не содержат соединений строения AгN = NOOH. Иными словами мы имеем дело с десмотропной формой арилнитраминов истинного К-нитростроения, а не с равновесной смесью обеих форм. [c.1326]

Спектрограммы 2,4-дихлорфенилнитрамина, полученные при различных концентрациях его в СС14 (рис. 10), показали, что с увеличением концентрации раствора интенсивность полосы поглощения N—Н (1.5 р1) уменьшается, но в меньшей степени, чем в случае фенилнитрамина (рис 9). Следовательно, происшедшее в результате введения электронопритягивающих заместителей уменьшение основных свойств арилнитраминов оказывает в данном случае больший эффект, чем одновременное усиление его кислых свойств. [c.1330]

Отсутствие в спектрах восьми исследованных нитраминов ароматического ряда поглощения в области у 1.4 л, характерного для гидроксильных групп, и наличие интенсивной полосы у 1.5 р., принадлежащей ЫН-группам, однозначно указывают на то, что арилнитрамины имеют строение АгЫНЫОз, т. е. принадлежат к истинной Ы-нитроформе, и не содержат таутомерных соединений типа АгЫ=МООН. [c.1330]

Из двух, существующих в химической литературе точек зрения по вопросу строения металлических производных арилнитраминов, одна — выдвинутая Гантчем(1) с целью объяснения предполагаемой таутомерии [c.1332]

Недавно одним из нас совместно с другими авторами на основании данных спектрального анализа в инфракрасной области было установлено, что арилнитрамины являются истинными N-нитросоединениями (1), не содержащими таутомера одновременно с помощью потен- [c.1333]

Спектры первичных арилнитраминов ранее не исследовались. [c.1333]

Таким образом, данные спектров комбинационного рассеяния свидетельствуют, что натриевые соли арилнитраминов имеют такое же [c.1335]

Именно таким методом были получены нитрамин [8] (или нитрамид) — родоначальное соединение — и многие другие соединения этого ряда. Очевидно, реакция зависит от распределения заряда, поэтому не удивительно, что она происходит также при разложении некоторых вторичных алкил-арилнитраминов [17] при действии аммиака или аминов [c.469]

Реакция Анджели позволяет получать не только первичные алкилнитр-амины, но и первичные арилнитрамины [16] (в виде изонитраминатов металлов), которые склонны подвергаться перегруппировке Ортона в кислой среде. [c.469]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология