Диазосоединения окисления

При восстановлении а-нитротиофена получается а-аминотио-фен, напоминающий по свойствам анилин. В отличие от анилина, аминотиофен, взаимодействуя с азотистой кислотой, не образует диазосоединений, а подвергается глубокому окислению. [c.584]

Существенным фактором является присутствие сокатализатора (I2) в оптимальной концентрации 10 моль/л. Если использовать меньщее количество, окисление идет слишком медленно большее количество Ь ускоряет распад диазосоединения до азина. Наилучшим основанием оказался 1,1,3,3-тетраметилгуа-нидин многие другие гуанидины подвергаются окислительному разложению. Были получены с выходами 70—98,6% различные диарилдиазометаны. В качестве окислителей помимо надуксусной кислоты можно использовать ж-хлорнадбензойную кислоту и хлорамин Т. [c.406]

При окислении гидразонов действием HgO, Ag20 и некоторыми другими окислителями получаются диазосоединения (см. также реакцию 17-28) [c.275]

Некоторые химические реакции могут протекать в отсутствии акустических полей, воздействие которых приводит, однако, к их ускорению (разложение диазосоединений, эмульсионная полимеризация, окисление альдегидов и др.). [c.102]

Может быть получен из лигнина путем его гидрирования или окисления, но главными промышленными методами получения являются метилирование пирокатехина метилсерной кислотой, диметилсульфатом или метанолом, а также диазотирование о-анизидина с последующим разложением диазосоединения в присутствии сульфата меди. [c.147]

Наибольшее применение в качестве инициаторов находят пе-рекисные и гидроперекисные соединения (перекись бензоила, перекись водорода, гидроперекись третичного бутила, гидроперекись изопропилбензола) и различные азо- и диазосоединения (диазоаминобензол, динитрил азодиизомасляной кислоты). В некоторых случаях инициаторами реакции полимеризации являются продукты окисления мономера кислородом воздуха (перекиси и гидроперекиси). [c.100]

ДИАЗОТИПИЯ — фотографический метод, широко применяемый для копирования чертежей и текстов, основан на светочувствительности диазосоединений. Ароматические диазосоединения довольно быстро разлагаются при действии ультрафиолетовых, а некоторые также фиолетовых и синих лучей. Методы Д. в полиграфии основаны на дублении желатины продуктами фотолиза диазосоединений или солями трехвалентного хрома, образующимися при окислении этих продуктов дихроматами. После экспонирования и соответствуюш,ей обработки образуется желатиновая матрица, которая используется для печати или переносится на медную поверхность для вытравливания на ней рельефа. [c.87]

По типу реакций второго порядка идут реакции окисления формальдегида пероксидом водорода, взаимодействие брома с жирными кислотами, превращение ароматических аминов в диазосоединения и др. [c.142]

Окисление диазосоединений 1а позволяет синтезировать лабильные а-оксо-альдегиды [c.261]

Открытие гомолитических и, в частности, свободнорадикальных реакций сыграло важную роль в развития теории химического строения. Оказалось, что многие органические реакции, в частности распад диазосоединений, распад перекисей, реакции галоидирования, нитрования и окисления парафинов и алициклических углеводородов, протекают с образованием свободных радикалов. Свободные радикалы, как правило, более активны, чем молекулы с четным числом валентных электронов. Они легко взаимодействуют не только друг с другом (рекомбинация и диспропорционирование), но и главным образом с недиссо-циированными молекулами, образуя при этом новый свободный [c.139]

Известно, что конденсация алифатических диазосоединений с непредельными соединениями, содержащими активные двойные связи, приводит к синтезу пиразолинов, которые окислением могут быть превращены в пиразолы. [c.314]

Недавно предложено интересное видоизменение метода замены диазогруппы на атом водорода. Амин растворяется в ледяной уксусной кислоте, диазотируется при помощи азотистокислого натрия и серной кислоты и затем при перемешивании вносится в суспензию закиси меди (СНзО) в спирте. Дезаминирование проходит очень быстро. Распад диазосоединения происходит под влиянием меди в момент выделения , образующейся за счет окисления спирта в альдегид. Этот метод имеет, повидимому, общее применение и годится для нитраминов и аминоантрахинонов. Выходы очень хорошие [21]. [c.601]

Небольшая книга известных американских авторов имеет целью в какой-то мере восполнить существующий в литературе пробел и отразить быстрое развитие некоторых аспектов химии гидразо-, азо- и диазосоединений, Весьма ограниченный объем книги, естественно, не позволяет претендовать на достаточную полноту, и основное внимание уделяется новым и необычным реакциям. Выбор тем для более подробного изложения носит довольно субъективный характер, и, как отмечают сами авторы, многие важные вопросы не затрагиваются или лишь бегло упоминаются. Однако поскольку собственные работы и интересы авторов относятся к таким актуальным проблемам, как окисление гидразинов, гомоли-тический распад азосоединений и роль нитренов в механизмах реакций азотистых соединений, субъективизм изложения не становится существенным недостатком книги. Перевод дополнен изложением наиболее важных и интересных работ 1966—1968 гг. и многими ссылками на новейшую литературу. [c.7]

Наибольшее значение из реакций аминогруппы имеют диазотирование и окисление. Диазотирование полифторированных ароматических аминов лучше всего проводить действием сухого нитрита натрия на раствор амина в 80%-ном фтористом водороде [249] или в безводном фтористом водороде [78. Применение 48%-ной бромистоводородной кислоты 78, 79,249,250] или 65%-ной серной кислоты [79, 249] дает худшие результаты. При диазотировании пента-фторанилина в соляной кислоте единственным продуктом реакции является декафтордиазоаминобензол [79, 249]. Диазогруппа далее гладко замещается на галоген по реакции Зандмейера [78, 249]. В то же время заменить диазогруппу на оксигруппу [249], а также ввести СЫ-группу по Зандмейеру не удается [78]. Вообще диазогруппа в солях пентафторбензолдиазония менее склонна к замещению, чем в нефторированных аналогах [78, 249]. Некоторые превращения диазосоединения, полученного из пентафторанилина, представлены на схеме [c.121]

Диазосоединения могут быть получены также окислением соответствующих гидразоаоз, например [16] [c.267]

Изучено и анодное окисление о- н ж-толуидинов в водных растворах [28]. Установлено, что в зависимости от pH этот процесс может протекать по одному из двух механизмов. При pH С 8 наблюдается присоединение катион-радикала промежуточным к бензичииам или к -аминофениламинам В щелочной среде образуется радикал АгКН-, который вступает в реакцию сочетания с образованием гидразипон, окисляющихся далее до диазосоединений. [c.458]

Получение а-нафтохинона и.з р-нафтилендиамина К хорошо охлажденному растсору сернокислого р-нафти.аендиатина в смсси воды и соляной кислоты приливают раствор азотистокислого натрия. Так же как при окислении а.иинонафгола азотистой кислотой, и здесь не происходит образования диазосоединения и диамин сразу окисляется в хиион. [c.236]

Триазоло[1,5-а]пиридины могут бьггь получены окислением гидразонов пиридин-2-карбоксальдегидов, вероятно, путем образования диазосоединений [53] или в результате реакций диазопереноса [54] [c.616]

Трехчленные гетероциклы с двумя гетероатомами обычно используются в качестве реагентов. Диазирины обычно служат источником карбена [38] — в основном они более устойчивы, чем эквивалентные изомерные диазосоединения, хотя иногда взрываются в чистом виде. Они могут быть получены окислением диазиридинов, которые в свою очередь образуются при конденсации кетонов или альдегидов с аммиаком и хлорамином [39]. Хлордиазирины, образующиеся при взаимодействии амидинов с гипохлоритом, могуг вступать в реакции N2- или SN2 -зaмeщeния [40]. [c.660]

Ароматические 1,4-диамины, как и т-диамины, не способны к образованию имидазолов и азинов. Диазотирование же /)-диаминов протекает более или менее легко, причем обычно образуется смесь моно- и бис-диазосоединений. Для р-диаминов характерно их отношение к действию окислителей. Если в качестве окислителя применяется двуокись марганца с серной кислотой или двухромовокислая соль и серная кислота,— образуются р-хиноныПри окислении р-диаминов в мягких условиях обычно получаются другие хиноидные соединения. Например, при действии сухой окиси серебра на р-фенилендиамин, растворенный в сухом эфире, образуется р-бензохинондиимин (X) При окислении р-диаминов в аммиачном растворе железосинеродистой солью или кислородом образуется сложное соединение— основание Бандровского (XI) [c.386]

В СВЯЗИ С легкостью превращения диазотатов в нитрозосоединения интересно отметить, что при окислении диазосоединений в щелочной среде образуются нитрамины QH5N2OK —QH-,NKN02 [c.454]

Синтез из фенантрена. Интересный синтез карбазола из производного ряда фенантрена был осуществлен Шмидтом и Кемпфом [25]. 4,5-Динитро-фенантренхинон (III) был окислен в 2,2 -динитродифенил-6,6 -дикарбоновую кислоту (IV), которая затем восстанавливалась в соответствующий 2,2 -ди-амикодифенил (V). При сухой перегонке полученной диаминокислоты (V) с окисью бария образуется карбазол. 2,2 -Диаминодифенил был конденсирован в карбазол при обработке диазосоединения медью [26]. [c.235]

М. И. использовался также в упрощенном синтезе ,/-сиренина (И). Диазосоединение (9) медленно добавляли при перемешивании к суспензии эквивалентного количества М. и. в ТГФ при 35°. Образующийся при этом приблизительно с 50% -ным выходом бициклический эфир (10) [2] превращали в /,/-сиренин (11)в две стадии по методу Рапопорта [4] аллильным окислением двуокисью селеиа с последующим восстановлением альдегидной и сложноэфир юй групп смешанными гидридами. [c.162]

I-бром-2,3,5,6-тетрафторбензола [166] или окислением 4-бром-2,3,5,6-тетрафторанилина трифторнадуксусной кислотой [166] с выходами 83—86%, а также из 4-нитро-2,3,5,6-тетрафторанилина через диазосоединение (выход 46%) [106]. [c.200]

Например, фотохимическое восстановление желе-за(П1) до железа(П) или урана(У1) до урана(1У) в определенных условиях в присутствии кислорода воздуха может многократно повторяться. Железо(П) и уран(1У) окисляются кислородом воздуха до железа(П1) и ура-на(У1), которые могут снова вступать в реакцию фотовосстановления, окисляя при этом соответствующее количество специально подобранного реагента. Если этот реагент обладает способностью в результате окисления менять окраску (гидразосоединения, лейкосоединения или восстановленные формы некоторых красителей), то появляется возможность определять очень малые количества железа или урана по образованию или ослаблению окраски реакционной смеси в процессе облучения. Если же реагент, применяемый для фотохимического восстановления, способен разлагаться с выделением двуокиси углерода (Н2С2О4) или азота (диазосоединения, гидразин), то это может быть использовано для высокочувствительного полюмометрического определения железа или урана [62]. [c.10]

В ряде работ было показано значение этого обстоятельства для процессов окисления и полимеризации Так, при нагревании перекиси бензоила с сырым каучуком до 140° частично происходит вулканизация Активными вулканизаторами могут быть также многие диазосоединения, действующие, вероятно, таким же образом Исключительный интерес представляют также реакции в хлорированных растворителях. Безекен и Гелиссен нащли, что при кипячении перекиси бензоила в четыреххлористом углероде образуется хлорбензол, ш трихлор-п-толуиновая кислота и гексахлорэтан, а в хлороформе главными продуктами являются бензол, <о-трихлор я-толуиновая кислота и фосген. Эти результаты свидетельствуют о том, что из растворителя освобождается радикал. ССЬ [c.186]

Изогидразоны дают соответствующие азосоединения, которые имеют структуру трехчленного цикла, первоначально предложенную для алифатических диазосоединеннй. Примером является окисление изогидразона циклогексанона [58] [c.220]

Окисление диазосоединений. При окислении диазотатов перекисью водорода получаются нитроамины и нитрозогидроксиламины [c.480]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология