Полистирол клубка

Фактически растяжение реальной полимерной цепи во многом зависит от растворителя. Когда полимер растворяют в хорошем растворителе, например растворение полистирола в толуоле, связи сегмент — растворитель энергетически более выгодны, чем связи сегмент — сегмент. Это вызывает растяжение молекулы в растворе, так что связи сегмент — сегмент становятся минимальными, а также будет минимальной свободная энергия Гиббса. Когда же полимер растворяют в плохом растворителе, связи сегмент — сегмент преобладают. Это приводит к свертыванию молекулы в клубок в противоположность тепловому движению, которое заставляет молекулу растягиваться. Если растворитель предельно плохой , то полимер не будет растворяться. [c.611]

При анализе механизма механокрекинга в потоках с большими градиентами скоростей, возникающими при перемешивании лопастными мешалками [577], на примере растворов ДНК и полистирола была устано Влена количественная зависимость между частотой вращения мешалки с острыми ребрами ведущих лопастей и пределом деструкции в разбавленных растворах. При этом было предположено, что в граничном, прилегающем к лопасти слое имеет место ламинарный поток, в котором макромолекулярный клубок растягивается в 5— 18 раз ло сравнению с равновесным стати- [c.249]

Полистирол атактический Статистич клубок 1,0 0,3 -145 1(10) 0 [c.56]

Каким образом отразится увеличение концентрации раствора на объемных взаимодействиях На этот вопрос можно ответить вполне определенно, исходя из чисто умозрительных рассуждений. Объемные взаимодействия есть результат притяжения или отталкивания звеньев одной цепи. С увеличением концентрации раствора в клубок все больше проникает звеньев другой цепи, что иллюстрируется рис. 2.12. Следовательно, контакты звеньев одного клубка все в большей степени заменяются на контакты звеньев разных клубков. Это должно привести к прогрессивному уменьшению эффектов объемного взаимодействия, в частности уменьшению исключенного объема и уменьшению а. В расплаве любое звено цепи окружено чужими . Поэтому можно утверждать, что в расплаве роль объемных взаимодействий сведена на нет. Впервые подобные рассуждения высказал Флори на основании их он заключил, что в расплаве реализуются 0-условия, и клубок является идеальным. Это утверждение называется теоремой Флори. Расплавы аморфных полимеров при охлаждении стеклуются, в результате конформации идеальных клубков фиксируются, замораживаются . Следовательно, 0-состояние, т.е. состояние идеального клубка, характерно не только для разбавленных растворов и расплавов, но и для стекол полимеров. Этот вывод подтверждают, в частности, значения среднеквадратичных радиусов инерции макромолекул полистирола различной молекулярной массы в блоке и в разбавленных растворах в 0-растворителе циклогексане радиусы инерции измерены методом рассеяния нейтронов [c.59]

Расчет гибкости основывается на химическом строении макромолекул. Мы все время говорили о полиэтилене. Однако многие макромолекулы содержат в своих звеньях массивные привески, например, полистирол (— СНа— HR—) , где R есть eHs. Вэтих случаях конформации определяются преимущественно взаимодействиями привесков. Сведения о конформациях цепи можно получить методом рентгеноструктурного анализа — если полимер кристаллизуется. При кристаллизации фиксируются определенные ротамеры для всех звеньев цепи и возникает дальний порядок зная положение атомов в данном мономерном звене, мы знаем их для сколь угодно удаленных звеньев, так как расположение атомов строго периодично. Вместе с тем, в кристалле имеется, конечно, и ближний порядок — определенное расположение соседних звеньев. Кристаллический ближний порядок сохраняется при плавлении и растворении полимера, так как кристаллическая структура полимера отвечает минимуму потенциальной энергии. Можно предположить, что ближний одномерный порядок в свободной макромолекуле, образующей статистический клубок, аналогичен дальнему одномерному порядку в кристалле. Эта идея получила подтверждение в расчетах конформаций и в результатах экспериментальных исследований. [c.71]

Влияние природы растворителя на значение второго вириального коэффициента рассматривал Накаяма [13] на примере поливинилаце-тата в ацетоне и в бензоле и Бадглей и Марк 14] — на примере полистирола в различных растворителях. Они показали, что величина (Р/с) .=о не зависит от растворителя, тогда как величина второго вириального коэффициента Лз зависит (рис. 102). В термодинамически хороших растворителях взаимодействие между молекулами растворителя и растворенного полимера больше, чем между молекулами полимера. Макромолекулярный клубок как бы набухает, и статистические линейные размеры клубка оказываются больше размеров гауссова клубка [15] (см. гл. IX). В этом случае Л2 имеет положительное значение (кривые / и 2). Кривая 1 относится к раствору полистирола (с мол. весом 100 000) в метилэтилкетоне. [c.160]

Если полагают, что молекула представляет собой гибкий клубок, то такое заключение можно проверить, наблюдая сокращение размеров исследуемой молекулы в плохом растворителе и ее разворачивание при нагревании раствора в таком растворителе. Это свойство полимеров с гибкими молекулами уже рассматривалось в связи с изменением второго вириального коэффициента, и соответствующие данные, полученные осмометрическим методом и методом рассеяния света (при 0=0°), были представлены на рис. 63 и 82. Более прямой метод, позволяющий наблюдать данное явление, связан с измерением радиуса инерции молекулы в плохом растворителе. Типичные результаты, полученные Кригбау-мом и Карпентером , показаны ниже. Эти авторы исследовали влияние температуры на величину радиуса инерции молекул полистирола в циклогексане (молекулярный вес образца Мщ,=3,2 10 величины В для взятого образца приведены на рис. 82) [c.357]

Действительно, для одного полимера с помощью методов, описанных в гл, 12, можно подобрать несколько 0-растворителей, для которых Лг = 0. Согласно теории, в растворах во всех 6-растворителях клубок лжен иметь невозмущенные размеры, т. е, показатель в уравнении Марка, Хаувинка, Куна должен быть равен 0,5 (см. гл. 12). Эти два условия не всегда, однако, выполняются, в особенности, когда в качестве 0-растворителя берут бинарную смесь жидкостей. Это объясняется избирательной сорбцией клубками макромолекул растворителя, который имеет большое сродство к полимеру. Например, клубок полистирола из смеси бензол — ieтaнoл избирательно поглощает бензол. Поэтому концентрация растворителя вне и внутри клубка может быть разной. Вне клубка растворитель может вести себя как идеальный, т. е. Ла = О, а внутри клубка растворитель не является идеальным. Поэтому клу-. бок не находится в невозмущенном состоянии, т. е. а 0,5. [c.419]

При анализе механизма механокрекинга в потоках с большими градиентами скоростей, возникающими при перемешивании лопастными мешалками - , на примере растворов ДНК и полистирола была установлена количественная зависимость между скоростью вращения мешалки с острыми ребрами ведущих лопастей и пределом деструкции в разбавленных растворах. При этом было предположено, что 1В гра-ничном, прилегающем к лопасти слое имеет место лами1на1р1ный поток, в котором маюромолекулярный клубок растягивается -в 5—18 раз по сравнению с равно(весным статистическим и подвергается крекингу под действием гидродинамических сил при соответствующем градиенте. 0К0р01Стей. [c.260]

На основании рассмотренных выше экспериментальных данных можно предположить, что при проведении свободнорадикальной привитой сополимеризации метилметакрилата, инициируемой радикалами, образующимися при нагревании до 80° раствора полистирола, в макромолекулах которого содержатся концевые перекисные группы, получается блок-сополимер, характеризующийся неустойчивой структурой молекулярного клубка. Если предположить, что в процессе прививки свернутые в клубки макромолекулы полистирола со всех сторон окружены раствором мономера в бензоле, то, поскольку каждый образующийся при нагревании макрорадикал дает начало новой цепи, которая присоединяется к исходному полимеру, должна образоваться макромолекула блок-сополимера, представляющая собой спутанный клубок типа I (см. рисунок). [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология