Тетрапирролы

Производные пиррола занимают особое место в ряду биологически важных соединений. Достаточно сказать, что основу витамина В[2, а также пигментов жизни - гемоглобина, хлорофилла, цитохрома - составляют порфириновые тетрапирроль-ные макроциклы [c.94]

Количественный вклад цитохромов в суммарную концентрацию тетрапирролов у организмов, содержащих хлорофилл или гемоглобин, незначителен, однако они жизненно необходимы для функционирования этих организмов, В митохондриях эукариотических клеток они являются основой высокоорганизованной электронтранспортной цепи (рис. 5.12), которая используется для аэробного окисления восстановленных коферментов [c.179]

Одним из малоизученных и интересных компонентов нефти, имеющих как научное, так и прикладное значение, считаются металлопорфирины (МП) - циклические тетрапирролы, в которых пиррольные кольца соединены друг с другом ненасыщенными метиленовыми мостиками между а-углеродными атомами, а [5-атомы замещены различными радикалами. Основа структуры порфири-на - порфин. [c.96]

Рис. 5 16 Предполагаемая модель комплекса тетрапиррол — белок в Реформе фитохрома и механизм его превращения в Р(г-форму.

Высказывалось мнение, что обесцвеченное промежуточное соединение образуется только в том случае, если реакция сопровождается Чмс-транс-изомеризацией предлагалась и структура этого соединения [158]. Возможно, однако, что никаких значительных конформацион-ных изменений не происходит и что в молекуле тетрапиррола с открытой цепью под действием света совершается поворот вокруг одинарной связи, приводящий к образованию формы Pbl. [c.70]

Линейные тетрапирролы имеют более простые спектры поглощения в видимом диапазоне. Характерное для них увеличение степени поляризации приводит к сдвигу наиболее длинноволновой полосы поглощения в еще более длинноволновую-область, а полоса Соре, характерная для макроциклических структур, естественно, отсутствует. По мере насыщения двойных связей, особенно при л езо-углеродных атомах, у линейных тетрапирролов уменьшается длина сопряженного хромофора, а следовательно, и длина волны максимума поглощения. [c.159]

В следующих разделах этой главы будут рассмотрены некоторые из наиболее важных природных тетрапирролов и во многих случаях приведены подробные спектры поглощения. [c.159]

Биосинтез и метаболизм тетрапирролов [c.195]

Еще один класс вспомогательных пигментов, распространенных менее широко, составляют тетрапирролы с открытой цепью [85] из-за структурного родства с пигментами желчи (рис. 14-14) их часто называют растительными желчными пигментами . Фикоцианины придают характерный цвет сине-зеленым водорослям. Они образуют группу конъюгированных белков (билипротеидов), содержащих в качестве связанного с ними пигмента фикоцианобилин (рис. 13-22). Подобным же образом красные фикоэритрины из КЬос1орЬу1а содержат связанный фикс- [c.44]

Особое место так называемых ароматических тетрапиррольных соединений - порфиринов (НгП) и их аналогов - среди огромного количества биологически активных веществ обеспечивается их участием в фундаментальных процессах жизнедеятельности, таких как фотосинтез (хлорофиллы и бактериохлорофиллы), перенос молекулярного кислорода (гемы), реакции изомеризации и перенос метильных групп (корриноиды), восстановление сульфита и нитрита (сирогем), образование метана у бактерий (фактор р4зо) и ряд других, а также их биосинтезом и широким распространением в природе. Тетрапирролы с открытой цепью (билины и фикобилины) являются продуктами распада гема в животных организмах. [c.326]

Образование первого тетрапиррола — уропорфириногена 111 [c.197]

Установлению строения изопреноидов, реликтовых алканов, моно- и полициклических неароматических углеводородов, а также тритерпанов и стеранов посвящены работы [96, 108, 109, 211]. Масс-спектры 120 аренов, бГь азотсодержащих гетероциклических систем рассмотрены в работе [212], а масс-спектры порфиринов и тетрапирролов рассмотрены в работе [213]. [c.138]

Наличием полиеновой сопряженной системы двойных связей объясняют красную окраску соединения. Таким образом, на основании рентгеноструктурных исследований и данных по химическому поведению была установлена полная структура и пространственная формула гексакарбоно-вой кислоты (VIII), содержащая частично гидрированную тетрапирроль-ную циклическую систему коррина и координационно связанный кобальт. [c.683]

Фитохром имеет мол. вес 120 ООО, но может расщепляться про теолитическими ферментами на фоточувствительные фрагменты. Его хромофором оказался тетрапиррол с открытой цепью, родственный фикоцианобилину. Предполагаемая структура тетрапиррола представлена на рис. 13-22, истинная же структура и конформация этого хромофора неизвестны. Если изображенная на рисунке структура отвечает фитохрому, чувствительному к красному свету, то чувствительность К далекому красному свету может появляться в результате указанного ниже превращения [c.69]

Об ациклических тетрапирролах водорослей и о хромофоре фитохрома мы уже упоминали (рис. 13-22). Все они происходят от фико-эритробилина, родственного биливердину, как это показано на рис. 14-14. [c.131]

Тетрапирролы с открытой цепью всегда образуются в организме человека, но при этом остаются баластны-ми веществами, тогда как в жизнедеятельности некоторых низших животных, водорослей и растений играют [c.263]

В работах [12, 85-91] рассмотрено изменение энергетики сольватации по мере формирования ароматического макроцикла порфиринов из пирролов, дипирролов и линейных тетрапиррол он. Показан эффект их замыкания в жесткий цикл (жесткий макроциклический эффект [9]), а также влияние алкильных и псевдоалкильных заместителей на энтальпии растворения и относительной сольватации в органических растворителях. [c.278]

К настоящему времени почти полностью выяснены основные пути образования порфиринов и протопорфиринов, являющихся непосредственными предшественниками гема и хлорофилла. Благодаря исследованиям Д. Шемина и др. выяснены основные пути синтеза гема. С помощью меченых предшественников было показано, что в синтезе гема в бесклеточных экстрактах эритроцитов птиц специфическое участие принимают глицин, уксусная и янтарная кислоты. Источником всех 4 атомов азота и 8 атомов углерода тетрапиррольного кольца оказался глицин, а источником остальных 26 из 34 атомов углерода-янтарная кислота (сукцинат), точнее ее производное сукцинил-КоА. Последовательность химических реакций синтеза тетрапирролов в организме животных можно условно разделить на несколько стадий. [c.504]

Эту стадию катализирует специфический пиридоксальфосфатзависимый фермент б-аминолевулинатсинтаза - ключевой, аллостерический фермент синтеза тетрапирролов. [c.505]

В ходе биосинтетического процесса (разд. 5.9.4.) образуется лервый циклический тетрапиррол, в котором каждое пирроль-шое кольцо несет Сг-(уксусная кислота) и Сз-(пропионовая [c.158]

Встречающиеся в природе более простые линейные тетрапирролы имеют основную структуру (5.8). Эти соединения, из-iBe THbie как билины, или желчные пигменты, обычно образуются растительными и животными системами из порфириновых структур путем разрыва а-лгезо-углеродного мостика (С-5 по системе ШРАС). В структуре (5.8) показано распределение за- [c.158]

Витамин В12 играет важную роль в организме млекопитающих, в том числе человека. Дефицит этого витамина лежит в основе патогенеза заболевания, именуемого перни-циозной анемией. Он является также незаменимым ростовым фактором для некоторых микроорганизмов. Структурно витамин В12 (цианокобаламин) представляет собой циклический тетрапиррол с катионом Со+ в качестве хелатируемого иона металла (5.33). В случае витамина В12 макроцикл является не стандартным порфирином, а представляет собой коррин, в кото- [c.183]

Структура и образование. У млекопитающих разрушение гема гемоглобина и других гемопротеинов приводит к образованию открытых тетрапирролов, издавна известных как желч- [c.185]

Все высшие растения содержат фитохром — сине-зеленый фотохромный пигмент, который контролирует большое число разнообразных метаболических процессов, а также различные стадии развития организмов. Фитохром представляет собой белок с мол. массой 120 000. В качестве хромофора простетической группы он содержит линейный тетрапиррол, или билин. Фитохром существует и функционирует в двух формах — в форме Рг, которая имеет максимум поглощения в красном диапазоне спектра (660 нм), и в форме Ргг с максимумом поглощения в дальней красной области (730 нм). Эти две формы легко переходят друг в друга при поглощении красного света форма Рг превращается в форму Ргг, которая в свою очередь дает форму Рг в результате поглощения дальнего красного света. [c.194]

Детали структуры белка и ультраструктуры фитохрома полностью не установлены структура белка у разных видов растений, по-видимому, различна. Тетрапиррольный хромофор, который может быть выделен (5.44), оказался сходным с фикобилинами водорослей. Точно характер связи хромофора с белком еще не известен, но ясно, что эта связь отличается от той, которая имеется у фикобилипротеинов. На рис. 5.16 показаны предполагаемое связывание тетрапиррол — белок у Рг-формы фитохрома и механизм ее превращения в Ргг-форму. [c.194]

Образование уропорфириногена III из четырех молекул ПБГ — сложный процесс, который все еще продолжают интенсивно изучать. В нем участвуют два фермента —ПБГ-дезами-наза (уропорфириноген I — синтаза) и уропорфириноген 1П-ко-синтетаза, — которые, по-видимому, функционируют совместно а не строго последовательно. При денатурации косинтетазы, например нагреванием до 55—60 °С, первый фермент остается активным, и в результате реакции образуется уропорфириноген I. Однако он уже не может изомеризоваться до уропорфириногена III. Вероятная последовательность происходящих событий приведена на рис. 5.20. Четыре молекулы ПБГ собираются последовательно, начиная с кольца А, в линейный билан (5.53). Эта реакция протекает в присутствии ПБГ-дезами-назы, которая затем катализирует образование ключевого промежуточного продукта — гидроксипроизводного этого билана (5 54). Последний быстро циклизуется косинтетазой с образованием уропорфириногена III. В этой реакции может принимать участие стабилизируемый ферментом промежуточный продукт—метиленпирроленин (5.55). В ходе циклизации происходит внутримолекулярная перегруппировка в кольце D, вероятно, по механизму, ответственному за образование промежуточного продукта спиро-типа (5.56). В отсутствие косинтетазы линейный тетрапиррол может легко циклизоваться до уропорфириногена I. [c.199]

Введение в химию природных соединений (2001) -- [ c.263 ]

Биохимия природных пигментов (1986) -- [ c.156 , c.222 ]

Основы органической химии (1983) -- [ c.310 , c.328 , c.330 ]

Курс органической и биологической химии (1952) -- [ c.274 ]

Хроматография Практическое приложение метода Часть 2 (1986) -- [ c.201 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология