Бензтиофены

Пяти- и шестичленные гетероциклы, содержащие кАслород, азот или серу, энергетически менее стабильны, чем бензол, и легче гидрируются. Так, например, фуран и его производные, содержащие метильную, карбоксильную, оксиметильную, карбоксиметильную группы и др., гидрируются на платиновом катализаторе Адамса в среднем в 2,7 раза быстрее бензола и его аналогичных производных Введение заместителей, как и в случае бензола, уменьшает скорость гидрирования фуранового кольца. Аналогично, скорость гидрирования метил- и полиметилпиридинов меньше скорости гидрирования пиридина Однако введение метильных заместителей в пир-рольное кольцо ускоряет гидрирование Возможно, что в этом случае, как полагает автор , могли быть получены неверные результаты из-за чрезвычайно легкой окисляемости пирролов на воздухе. При гидрировании соединений, содержащих два кольца — бензольное и гетероциклическое, — бензфурана, индола, бензтиофена (тионаф-тена) и хинолина на высокотемпературных сульфидных катализаторах, как правило, в первую очередь гидрируется гетероциклическое кольцо Однако в этих условиях процесс гидрирования ослож- [c.159]

Производные тиофена реагируют с водородом с образованием соответствующего углеводорода и молекулы сероводорода (реакция 1). Производные бензтиофена при реакции с водородом образуют соответствующий алкилбензольный углеводород и сероводород (реакция 2). Кроме того, в зависимости от условий реакции и состава катализатора возможно получение нафтенового углеводорода (реакция 3). Аналогично взаимодействие дибензтиофенов с водородом может вести к образованию ароматического, нафте-но-ароматического или нафтенового углеводорода и сероводорода (реакции 4—6). При гидрировании нафтобензтиофенов кроме сероводорода возможно образование нафтено-ароматического или нафтенового углеводорода (реакции 7— 8). Гидрирование алифатических сульфидов ведет к образованию двух углеводородных молекул и молекулы сероводорода (реакция 9), а циклических — к образованию сероводорода и соответствующей углеводородной молекулы (реакция 10). При взаимодействии с водородом меркаптанов и дисульфидов также образуются углеводороды и сероводород (реакции 11 и 12). [c.293]

Так, например, отмечали, что в условиях промышленного процесса гидроочистки тиофены и бензтиофены удаляются более трудно, чем меркаптаны и сульфиды а наиболее трудно удаляется последняя часть серы после 80%-ной десульфуризации наблюдается перелом кривой потребления водорода как функции удаления серы, т. е. для удаления последней части серы нужны очень глубокие преобразования структуры вещества. Трудность удаления высокомолекулярных и ароматизированных сернистых соединений можно также проиллюстрировать рис. 17, на котором показаны хроматограммы [c.282]

Тиофены и бензтиофены также, в конечном счете, давали соответствующие насыщенные или ароматические углеводороды тиофен — бутан дибензтиофен — смесь циклогексилбензола и дици- [c.285]

Физические свойства бензтиофена [52], но данным разных авторов, колеблются в значительных пределах температура плавления [c.354]

Большое внимание уделяется разработке методов синтетического, получения бензтиофена. Наиболее перспективным является синтез бензтиофена по реакции взаимодействия этилбензола с сероводородом [40]. [c.355]

Реакция эта идет в присутствии катализатора (18% СггОз 4- 82% АЬОз) при 550—625° С. При таких высоких температурах в присутствии этого катализатора довольно эффективно идет дегидрогенизация Этилбензола до стирола. Образование стирола является необходимой стадией процесса. В патентах указывается метод получения бензтиофена из стирола. [c.355]

При работе катализатора возможна его дезактивация из-за разрушения комплексов ионов ванадила с сульфат-ионами и десорбцией диоксида серы, что препятствует повышению производительности катализатора. Предложены и внедрены процессы непрерывной модификации катализатора небольшими дозами (0,0Г% об.) диоксида серы [128, с. 36—45 132—134]. При этом производительность катализатора повышается, по разным данным, на 20—50% с одновременным увеличением стабильности работы катализатора. Повышение производительности катализатора на 30% при неизменной селективности достигается также, если окислять нафталин, содержащий до 1% тионафтена (бензтиофена) и метилнафталин, добавляя в нафталино-воздушную смесь 0,05%, озона [128, с. 62—67]. [c.97]

Как видно из приведенного перечня, список синтезированных нами сераорганических соединений охватывает следующие типы меркаптаны, диалкилсульфиды, диарилсульфиды, алкиларилсуль-фиды, бензтиофены, дибензтиофены, ди- и тетрафенилзамещенные тиофены. [c.391]

Масс-спектры алкилпроизводных бензтиофена 1 [c.171]

На кинетику реакций гидрогенолиза сильное влияние оказы — ваю" тип и строение гетероорганических соединений, Скорость гидрогенолиза в общем возрастает в ряду тиофены<тиофаны< сульфиды<дисульфиды<меркаптаны. С увеличением числа ароматических и циклопарафиновых колец в молекуле сероорганического соединения его реакционная способность относительно гидрогено — лизй падает. Так, относительная скорость гидрогенолиза при идентичных условиях для тиофена, бензтиофена и дибензтиофена составляет соответственно 2,9 2,8 и 1,0. [c.207]

Состав тиофенов % на нафтено-ароматическую фракцию) а — бензтиофены, б — диабензтиофены, в — нафтобензтиофены г, а — спектральные коэффициенты е — содержание ванадиевых порфиринов (U ). [c.41]

Полученные в нашей лаборатории данные но избирательному гидрированию высокомолекулярных конденсированных ароматических соединений из ромашкинской нефти, содержащих 4,4% 8, показывают с несомненностью, что основная часть серы входит в состав гетероциклов. При полном удалении серы общее количество колец на молекулу снижалось в среднем на 1,6 (с 4,8 до 3,2). Условия гидрирования исключали возможность крекинга, т. е. разрыва С — С-связей. Исследование методом ультрафиолетовой спектроскопии фракций, полученных при хроматографическом разделении на окиси алюминия отбензиненной нефти месторождения Вассон (Тексас) [511, показало, что сернистые соединения в отбензиненной нефти (выше 150° С) составляют не менее 15%, причем на долю гомологов тиофена (бензтиофены, дибензтиофены и тиофеннафталины) приходится около 70%. Эти исследователи также подчеркивают, что наиболее высокое содержание серы (4,73—6,11%) приходится на фракцию с конденсированными ароматическими структурами. В гомологах бензола содержалось всего 0,86% 8, причем она почти поровну распределялась между тиофеновой и сульфидной серой. [c.346]

На основании результатов, полученных при обессеривании газойля нефти Среднего Востока методом каталитического гидрирования [64], было высказано предположение, что сернистые соединения исследованного газойля на 30—40% состоят из структур, имеющих в молекуле бензтиофеновое ядро. Наличие характерической полосы для бензтиофена при 9,48 мц в инфракрасном спектре позволило разработать количественный метод определения небольших концентраций бензтиофена в присутствии нафталина при помощи инфракрасной спектроскопии [68]. Точность этого метода иллюстрируется следующим примером. В техническом образце нафталина было определено химико-аналитическим методом содержанием серы, равное 0,30%, что отвечает наличию в смеси примеси 1,26% бензтиофена методом инфракрасной спектроскопии содержание бензтиофена было найдено равным 1,30%. [c.354]

Принимая во внимание большое сходство строения и свойств бензтиофена и нафталина, можно предполагать, что как бензольное, так и тиофеновое кольца его должны легко алкилироваться. В настоящее время почти ничего не известно о реакциях прямого алкилирования бенз- и дибензтиофенов, однако несомненно, что в будущем гомологи этих серусодержащих,аналогов ароматических углеводородов станут получать нри помощи разнообразных методов каталитического алкилирования ядра, как это широко применяется к ароматическим ядрам (бензольное, нафталяновос и др.). В литературе [c.355]

Метод масс-спектрометрии. Методом масс-спектрометрии исследованы первые и вторые сульфиды фракции 170—310° С ар-ттанской нефти —сырые, очищенные фракционной реэкстракцией водной серной кислотой (последовательно полученные первая и вторая фракции), и смесь первых и вторых сульфидов в пропорциональных количествах, очищенная методом разделительной хроматографии (головная, основная и хвостовая фракции). При исследованиях была применена методика масс-спектрометрического анализа, разработанная для нефтепродуктов с высоким содержанием сернистых соединений [29]. Она позволяла определить в смеси содержание диалкилсульфидов, моно-, би- и тритиацикланов, алкил-циклоалкилсульфидов, производных тиофена (в том числе бензтиофена), примесь углеводородов. [c.171]

В табл. 70 [52, стр. 30] приведены свойства некоторых алкпл-и арилзамещенных бензтиофена. [c.356]

Был изучен состав углеводородов, выделенных из продуктов гидрогенолиза дифенилсульфида, дибензилсульфида и бензтиофена. Соответствующие фракции углеводородов, полученные отгонкой из раствора цетана, характеризовались но показателю преломления вычислялось содержание ( о вес.) в смеси ароматического углеводорода и его схюлпа гпдрпрованни о aнaлoJ а. [c.401]

Содержание меркаитанов в ходе гидрогенолиза измеряли так ке т1 для дифенилсульфида. Было установлено, что максимальное содержанпе меркаптана в этом случае такого же порядка (0,164%), как и при гидрогенолизе н-бутнлфенплсульфида. Приблизительно такая же величина максимального содержания меркаптана в реакционной смеси (0,176 о) была п в случае гидрогенолиза ди-н-гексил-сульфида. Самое низкое значение максп.мума в содержании меркаптана (0,041%) наблюдалось прп гидрогенолизе бензтиофена. [c.404]

Чтобы исключить всякие сомнения в принципиальной возмои -ности применения этого метода для анализа и исследования названных нефтепродуктов, была проведена серия опытов по гидрогенолизу индивидуальных сераорганических соединений в растворах нефтяных фракций. В качестве растворителя была взята нефтяная фракция (трансформаторное масло из бакинских нефтей), не содержащая серы. Гидрированию в растворе этой фракции подвергались две смеси сераорганических соединений бинарная смесь, состоящая из дифенилсульфида и дибензтиофена, и тройная смесь, состоящая из дифенилсульфида, бензтиофена и дибензтиофена. Гидрирование проводилось в тех же условиях, но при давлении водорода 50 ат. Результаты, полученные при гидрировании этих смесей (табл. 94 и рис. 62), вполне согласуются с данными, полученными при гидрировании бинарных и многокомиопснтпых смесей сераорганических [c.407]

Избирательное каталитическое гидрирование особенно широко применяется для доказательства строения сераорганических соединений ряда бензтиофена и дибензтиофена. Наиболее часто используют для этих целей скелетный никелевый катализатор (A i Ренея) при низких температурах (50—150° С) [106 1. В этих условиях удается практически полностью осуществить разрыв связей С—S с последующим связыванием никелем серы, выделяющейся в виде сероводорода. В большей или меньшей степени идет при этом и насыщение водородом двойных связей в ароматических кольцах, но сравнительно мало затрагиваются простые связи С—С. Следовательно, нрп избирательном каталитическом гидрировании сернистых соединений происходит отщепление атома серы при сохраненип углеродного скелета исходных молекул, т. е. осуществляется переход от сераорганических соединений к соответствующим углеводородам. Установление строения полученных в этих условиях углеводородов является поэтому прямым ответом на вопрос о химической природе содержащихся в нефти сернистых соединений. Чем ниже температура гидрирования и продолжительность процесса, тем меньше задеваются двойные связи в бензольных кольцах. [c.417]

Из приведенных данных видно, что легкость гидрирования тиофенового кольца в сильной стенени зависит от строения н положения заместителей в ядре производных бенз-и дибензтиофенов. Так, дибензтиофен гидрируется легче бензтиофена. Введение карбоксильной группы в тиофеновое кольцо бензтиофена (независимо от того, в какое положение-2 или 3) благоприятствует гидрогенолизу тиофенового кольца выход продукта гидрирования нри этом повышается с 75,0 до 93,4%. [c.417]

При восстановлении бензтиофена ио Буво гидрирование пятичленного тиофенового кольца идет, с иоследуюицш раскрытием его, р. две стадии ио схеме [c.422]

Для борьбы с хлопковым клещом успешно используют водную эмульсию бензтиофена (содержание его 0,1 вес. "о) [102]. В качестве пестицидов и гербицидов предложено применять алкилтиотиофены [103] [c.71]

Отмечено, что в условиях промышленного процесса гидроочиетки нефтяных дистиллятов тиофены и бензтиофены удаляются труднее, чем меркаптаны и сульфиды, а в работе [249] авторы указывают, что наиболее трудно удаляется последняя часть серы после 80%-ной десульфури-зации наблюдается перелом кривой потребления водорода как функции удаления серы, т. е. для удаления остаточной серы нужны глубокие преобразования структуры вещества. Последнее особенно наглядно проявляется при глубокой гидроочистке дизельных дистиллятов (до остаточного содержания серы менее 0,05% мае.). В этом случае требуется существенное ужесточение режима процесса — повышение давления, снижение объемной скорости подачи сырья и т. д. [250]. [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология