Содержание металлопорфиринов

Особое внимание авторами работы было уделено изучению содержания металлопорфиринов в остаточной нефти. Имеются существенные отличия в содержании ванадилпорфиринов в нативных и остаточных нефтях (табл. 16). [c.71]

Месторождение, площадь Реагент Массовое содержание реагента, % Содержание металлопорфиринов в нефти, мг/100 г Снижение содержания МП, % [c.140]

Различное содержание металлопорфиринов в исследованных [c.399]

Для сравнительной оценки содержания металлопорфиринов во фракциях битума проведено определение их в масляной асфальтеновой и смолистой частях. [c.409]

ПРОБЛЕМЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ МЕТАЛЛОПОРФИРИНОВ В НЕФТЯХ [c.56]

Таблица 3.13. Содержание металлопорфиринов в нефти и фракциях, мг на 100 г

С17+Н-С18), плотности, сернистости, содержания металлопорфиринов, изменения фракционного состава и др.). [c.3]

Металлопорфирин образуется путем замещения атомов водорода в НН-группах катионами металлов,обычно двухвалентными [83]. МП обладают значительной поверхностной активностью [84, 85]. Кроме этого, ванадий, входящий в их состав, является ядом для катализаторов в нефтепереработке. В связи с этим изучение содержания МП в составе нефтей представляет большой интерес. [c.96]

Проведено сравнительное исследование металлопорфиринов нативной и остаточной нефтей вышеуказанных месторождений, отличающихся глубиной залегания, содержанием серы, смол, асфальтенов и другими характеристиками. [c.97]

Для исследований использован ряд нефтей с различным со держанием ванадия и металлопорфиринов (табл. 32). Содержание ванадия в нефтях меняется в широких пределах от 0,006 до 0,037% масс. Нурлатская нефть характеризуется самым высоким содержанием МП. При определении содержания последних в нефти было установлено, что этот параметр зависит от содержания ванадия в нефти, т.е. с его увеличением в нефти увеличивается и количество металлопорфиринов. [c.113]

Нефтяные металлопорфирины используют в качестве каталитических систем в реакции окисления органических сульфидов до сульфоксидов (при окислении газообразным кислородом в жидкой среде при атмосферном давлении). Наиболее высокая скорость окисления наблюдалась при использовании ванадилпорфиринов, содержание которых в нефтяных остатках максимально. Каталитическая активность при окислении тиофана изменяется в следующем ряду ванадилпорфирины > кобальт-порфирин > свободные порфириновые основания. [c.144]

Более прогрессивны методы выделения, основанные на экстракции металлопорфиринов полярными, не смешивающимися с нефтью растворителями. Полученный экстракт подвергают обычно хроматографическому разделению со спектрофотометрическим контролем фракций на содержание порфиринов. [c.321]

Содержание и распределение металлопорфиринов во фракциях зависит от содержания их в нефти (см. табл. 5.2). [c.402]

В табл. 3.13 приведены данные по содержанию и распределению металлопорфиринов в смеси тяжелых, смолистых нефтей полуострова Бузачи (Западный Казахстан). Результаты получены при последовательной экстракции металлопорфиринов этанолом и ацетоном. [c.98]

В смолисто-асфальтеновых веществах сконцентрированы металлы и металлопорфирины, а также большая часть кислорода, азота и значительная часть серы. Содержание ванадия в нефтях приведено в табл. 3.15. [c.107]

Для установления основных аналитических характеристик метода были исследованы масс-спектры высокого разрешения асфальтенов с добавлением синтетического металлопорфирина, содержание которого менялось от О до 400% По 10 последовательным определениям для каждого образца вычислены средние содержания компонента и средние квадратичные ошибки (СКО) расхождение между заданными и определенными по масс-спектрам высокого разрешения средними содержаниями компонента не превышает 15% (отн.). [c.162]

Таким образом, ванадиевые порфирины связаны с типом нефтей данного района, содержание никелевых металлопорфиринов не зависит от типа нефти. [c.185]

Отличительная черта нефтей II генотипа (нижнекаменноугольные отложения) -- высокие значения коэффициента Ц, что свидетельствует о преобладании длинных парафиновых цепей. В то же время отмечается общее сокращение доли СНз-групп в парафиновых цепях. Особенностью этих нефтей является пониженное содержание ароматических и особенно нафталиновых ядер в нафтено-ароматической фракции, одинаковое ко личество нафталиновых и фенантреновых УВ и саман высокая по сравне нию с другими нефтями доля тиофенов (20,5 %) за счет увеличения доли бензтиофенов. Содержание металлопорфиринов колеблется самое высокое отмечается для нефтей Верхнекамской впадины (ванадиевых порфиринов 107 и никелевых 22 мг на 100 г нефти). [c.59]

Прослеживалась определенная закономерность увеличения содержания ванадилпорфириновых комплексов в наиболее сернистых нефтях [13], однако при изучении нефтей Пермского Прикамья в высокосернистых нефтях с большим содержанием ванадия установлена [14] аномалия и V-порфирины обнаружены в виде следов, т. е. нарушается корреляция серы и ванадиловых комплексов. При этом товарные качества нефтей снижаются, содержание металлопорфиринов увеличивается в нефтях при их миграции с севера к югу, на Урал. По этому вопросу высказаны две гипотезы первая — погружение Урала вызвало разрушение ванадилпорфиринов, вторая — высокая температура также могла повлиять на разрушение порфириновых комплексов [14]. [c.380]

Тип порфирина Содержание металлопорфиринов в асфальтенах, % (масс.) Количество ванадия и никеля, связанного с порфи-ринами, % (масс,) [c.163]

Для определения содержания н5рфиринов в нефтях обычно используется метод электронной спектроскопии. Электронные спектры металлопорфиринов содержат три характерные полосы 410, 530, 570 нм для ванадилпорфиринов и 395, 515 и 550 нм для никелевых комплексов Для определения концентрации порфиринов используется обычно оптическая плотность наиболее длинноволновой полосы. [c.143]

В данной работе представлены результаты исследования металлопорфиринов добываемых и остаточных нефтей ряда исследуемых месторождений. Опробированы известные и разработаны новые методы выделения, идентификации и определения металлопорфиринов [86], строение, распределение в нефтях, а также зависимости их содержания <.г св йств 1, ф гей и геологических условий залегания. [c.96]

Установлено, что в нативных нефтях содержатся ванадил- и никельпорфирины, в остаточных последние не обнаружены. В остаточной нефти Арланского месторождения содержание ванадилпорфиринов уменьшается в 1,3, а. в остаточной нефти Ишимбайского увеличивается в 1,75 раза по сравнению с добываемой. Металлопорфирины добываемой нефти по структуре относятся к филло- и этиотипу, остаточной нефти - к этиотипу. Металлопорфирины добываемой нефти имеют более разветвленную структуру, чем металлопорфирины остаточной. [c.103]

Как показали исследования [72,88], остаточные нефти месторождений Республики Башкортостан характеризуются повышенным содержанием асфальтенов, смол, а также металлопорфиринов, образующих с реакционноспособными соединениями нефтей устойчивые ассоциаты и надмолекулярные структуры. Наличие жесткоструктурных ассоциатов предопределяет повышенную вяз-кость,низкую фазовую проницаемость при гетерофазной фильтрации, высокую адгезию на поверхности поровых каналов и, как следствие, высокую остаточную нефтенасыщенность обводненных коллекторов. [c.105]

Как видно из ее данных, содержание ванадилпорфиринов в образцах нефти заметно снижается в результате их взаимодействия с комплексообразующими реагентами, поскольку, как известно из химии координационных соединений, металлопорфирины способны вступать во взаимодействие с комплексообразователями [llOj. Эта реакция носит название реакция экстракоординации и заключается в дополнительном присоединении молекулой металла дополнительных лигандов [111]. К числу наиболее активных экстралигандов относятся азотсодержащие комплексообразующие [c.141]

Поскольку выделение из нефти индивидуальных металлопорфириновых соединений практически невозможно, был взят концентрат ванадилпорфиринов, выделенный из нефти Нурлатского месторождения. Содержание ванадилпорфиринов составляет 179 мг/100 г нефти. Для исследования процесса экстракоординации применяли электронно-абсорбционную спектроскопию. Электро-фотометрический метод позволяет определить концентрации поглощающих объектов - металлопорфирина и его экстракомплекса. [c.143]

Общеизвестна биологическая активность металлопорфирино-вых комплексов, а также возможность у Х использования в качестве фотопроводников, катализаторов, красителей, фотосенсиби-лизаторов. Широкое применение этих соединений ограничено их малой доступностью. Перспективным сырьем для получения порфиринов является нефть, в некоторых из которых содержание порфиринов может достигнуть нескольких килограммов на тонну сырья. Нами показана возможность использования нефтяных порфиринов в качестве катализаторов и фотопроводников. [c.120]

Нефть месторождения Орысказган (район Центральной Эмбы) малосернистая (0,44 серы), легкеш, с низким содержанием ас-фальТЬсмолистых компонентов. 1 ак в нефти, так и в тяжелых смолистых остатках выше 350°С не обнаружены ни металлопорфирины, ни простые пирроловые соединения. Если содержание ванадия в нефти составляет 0,43. 10 , то остатке выше 480°С его концентрация достигает 0,5. 10 (на продукт). [c.148]

Для изучения порфиринов в нефтях применяются методы электронной спектроскопии и масс-спектрометрии в сочетании с различными экстракционно-хроматографическими методами выделения и очистки порфириновых концентратов [44, 55]. Наиболее широко распространен в настоящее время метод определения концентрации порфиринов в нефтях по спектрам поглощения в видимой области. Спектр поглощения металлопорфиринов в ближней ультрафиолетовой и видимой области содержит труппу характеристических полос, анализ которых позволяет количественно определить содержание в нафтидах различных типов металлокомплексов. К ним относятся полоса Соре (390—410 нм), р-полоса (510 нм для никелевого, 530 нм для ванадилового комплексов), а-полоса (550 нм для никелевого и 570 нм для ванадилового комплексов). Часто наблюдается сдвиг полос поглощения в ту или другую сторону на 5—10 нм. [c.267]

Концентрацию металлопорфиринов рассчитывают по поглощению длинноволновой а-полосы следующим образом. Методом графической интерполяции проводят фоновую кривую в области поглощения порфиринов. Из точки кривой, соответствующей максимуму поглощения для ванадилового (575 нм) и никелевого (555 нм) комплексов, опускают перпендикуляр на ось абсцисс (рис. 97). Находят высоту, отвечающую интенсивности поглощения в точке максимума. Содержание порфиринов в миллиграммах на [c.272]

Металлопорфирины, имеющие в основе все пять перечисленных структур, представлены в нефти в виде непрерывных изобарных серий. Начальные их члены содержат обычно 5—7 алкильных атомов углерода в боковых заместителях порфинного цикла, конечные — до 25—30 углеродных атомов. Максимальное содержание в каждом ряду приходится обычно на гомологи с 10— 13 алкильными углеродными атомами. [c.325]

Так, анализируя распределение металлопорфиринов во фракциях менее сернистых (до 0,5%) нефтей восточного борта Прикаспийской впадины, видно, что при температурах кипе-ния>-200°С не наблюдается присутствия ни ванадиевого (для месторождений Бозоба, Кенкияк), ни никелевого комплексов (месторождение Тортай). Исследованиями показано, что (табл. 5.2) ванадилпорфириновый комплекс сконцентрирован в остатках выше 200°С, причем его концентрации превосходят таковые в нефти, и с увеличением температуры кипения содержание комплекса возрастает. Это можно проследить на примере нефти месторождения Кенкияк, скв. 90, где с увеличением температуры кипения остатков (выше 280,, 400 и 490°С) заметно возрастает содержание ванадиевого комплекса соответственно 1,87, 3,19 и [c.402]

Выйти из сложившейся ситуации позволяет выбор параметра, однозначно связанного с концентрацией МП, который можно определить без всяких допущений. Таким параметром, по нашему мнению, является содержание никеля и ванадия. Известно, что доля норфиринового ванадия и никеля варьирует в пределах 5—35 % от их общего содержания в нефтях [20], в связи с чем содержание этих металлов непосредственно в сырых нефтях не будет отражать содержание соответствующих МП. В то же время известно, что концентрация никеля и ванадия в САК — основных носителях этих металлов — не превышает 0,01 % и лишь и редких случаях достигает 0,1 % [21]. Содержание ванадия и никеля в соответствующих металлопорфиринах близко к 10 %. Таким образом, задача заключается в концентрировании МП в отдельные фракции до такой степени, чтобы вклад непорфпри-пового ванадия и никеля в общее содержание этих металлов во фракциях не превышал относительную охнибку их определения известными методами — нейтронно-активационным, атомно-абсорбционным, рентгено-флюоресцентным и др. Относительная ошибка определения никеля и ванадия перечисленными методами, как правило, не превышает 10 % [22]. Искомая степень концентрирования МП будет определяться из выражения [c.64]

Часто наличие металлов, следы которых присутствуют в нефтях, тесно связано с содержанием азота [4, 21, 22]. Из некоторых нефтей выделены кристаллические металлопорфирины ванадия и никеля [18, 61]. Простейшие металлопорфиринОБые структуры летучи по-видимому, только в этом виде и присутствуют летучие металлоорганические соединения в нефтях [22]. [c.26]

Из металлооргапических соединений до сего времени удалось идентифицировать только металлопорфирины. Часто содержание металлов во многих нефтях превышает количества, соответствующие содержанию выделенных порфирииов. Это доказывает, что металлы присутствуют и в других формах, кроме производных порфирина, или что выделить порфирины полностью не удалось. До сего времени металлических солей карбоновых кислот в нефтях не удалось обнаружить [4], но все л е не исключает- [c.26]

Концентрации металлопорфиринов рассчитывают по поглощению длинноволновой а-полосы. Снимать спектр в области 480—650 нм надо так, чтобы фоновая кривая была представлена достаточно полно. Фоновое поглощение обусловлено наличием в образце смолисто-асфальтеновых компонентов. В полученных спектрах методом графической интерполяции проводят фоновую кривую в области поглощения металлопорфиринов. Из точки кривой, соответствующей максимуму поглощения для ванадилпорфиринов --575 нм) и никельпорфиринов (- 555 нм), опускают перпендикуляр на ось абсцисс. Находят высоту, отвечающую интенсивности поглощения в точке максимума. Содержание ванадил- ( i) и никельпорфиринов (Сг), мг на 100 г нефти (нефтепродукта), рассчитывают по формулам [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология