Эстрадиол -Эстрадиол, метиловый эфир

При обработке метилового эфира эстрадиола (I) литием в жидком аммиаке в присутствии спирта (по Берчу) восстанавливается ароматическое ядро и образуется виниловый эфир (II), который после гидролиза переходит в непредельный кетон—нортестостерон (III), являющийся одним из активных андрогенов [c.591]

Метиловый эфир эстрадиола [c.310]

ЛИТИЙ-АММИАК (II, 151 — 153, перед ссылками). 3-Метиловый эфир эстрадиола удается успешно восстановить с применением лития и газообразного аммиака [81. Хотя выход продукта ниже, чем при использовании жидкого аммиака, вся операция значительно упрощается. [c.243]

Согласно методу Берча , щелочной металл — натрий или калий — прибавляется к хорошо перемешиваемой смеси спирта (взятого в стехиометрическом количестве по отношению к метало ту), жидкого аммиака и восстанавливаемого вещества. Метод применим преимущественно для простых ароматических соединений для более сложных (метиловые эфиры гексэстрола и эстрадиола) выходы резко снижаются главным образом вследствие низкой растворимости восстанавливаемых соединений. [c.21]

В охлаждаемую сухим льдом трехгорлую колбу емкостью 1 л перегоняют 300 мл жидкого аммиака. Затем через капельную воронку при перемешивании приливают раствор 0,035 М метилового эфира эстрадиола в смеси со 150 мл тетрагидрофурана и 150 мл спирта, К полученному раствору в течение 15 мин прибавляют 0,6 г-атома щелочного металла. После исчезновения голубой окраски раствора, на что обычно требуется 4—5 ч, реакционную смесь осторожно обрабатывают 40 мл метилового спирта. Аммиак испаряют при комнатной температуре и к остатку осторожно приливают 250 мл воды. В вакууме водоструйного насоса отгоняют тетрагидрофуран, после чего к смеси прибавляют еще 250 мл воды. Выпавший осадок продукта реакции (XI) собирают на фильтре, тщательно промывают холодной водой и высушивают на воздухе. Получены следующие результаты [c.23]

Э-Эстрадиол-16-С -3-метиловый эфир М14, II, 556. [c.306]

Превращение эстранентаенона (395) в эстрон и эстрадиол было осуществлено по многим вариантам (схема 39). Частичное каталитическое гидрирование (395) над палладием или никелем приводит к тракс-дигидро-производному (403) [442, 463, 489, 509—511], а исчерпывающее гидрирование над палладием — к метиловому эфиру 8-изоэстрона (368) [489, 491, 509]. Действие на А ( )-кетон (403) щелочных металлов в жидком аммиаке сопровождается частичным восстановлением 17-кетогруппы после окисления продуктов реакции действием rOg был получен метиловый эфир эстрона (133) [463, 489, 491, 509]. Наилучшим восстановителем в данном случае оказался калий [511]. [c.151]

Восстановление производных 3-метилового эфира эстрадиола I с последующим гидролизом образующегося эфира енола II является удобным путем получения 19-норстероидов III, имеющих важное значение в гормонотерапии [c.112]

При обработке метилового эфира эстрадиола литием в жидком аммиаке в Присутствии спирта (по Бёрчу) восстанавливается ароматическое кольцо и получается виниловый эфир (XXIII), который после гидролиза переходит в непредельный кетон (XXIV). [c.310]

Электронодонорные группы, присутствующие в арене, дезактивируют кольцо и направляют протон в положение 2 и 5. Скорость восстановления алкилбензолов снижается в порядке метил > > этил > изопропил > грет-бутил. Аналогично, восстановление анизола дает 1-метоксициклогексадисн-1,4 (уравнение 163), а восстановление 3-метилового эфира эстрадиола (101) — диен (102) (уравнение 164). [c.393]

Для разделения бесцветных соединений методом хроматографии можно использовать превращение их в азокрасители. Амины можно подвергать диазотированию и сочетанию. Для открытия соединений, способных сочетаться с солями диазония, эта реакция может быть использована при хроматографировании с таким же успехом, как при колориметрировании. Этим способом можно качественно и количественно определять примесь а-нафтола к р-нафтолу, G-кнслоты к R-кислоте и изомерных и побочных продуктов ко многим другим промежуточным продуктам для красителей. Эстрон, эстрадиол и эстриол были разделены после сочетания с солью диазония. Для разделения сахаров (и стеринов) была использована хроматография эфиров п-фенилазобензойной кислоты. Метиловые эфиры аминокислот были разделены методом хроматографической адсорбции N-азобензол-п-сульфонильных производных на окиси алюминия, обработанной 10%-ным раствором уксусной кислоты в метиловом спирте. Холевая и дезоксихолевая кислоты были разделены после этерификации с помощью обром-я-метилазобензола. Этиловые эфиры аминокислот дают с азобензол- -изоцианатом окрашенные производные, разделяющиеся на окиси алюминия. [c.1505]

Сравнением влияния эпимеризации при Се (№ 10, 1 ) можно, повидимому, получать достоверные данные о направлении и величине вращения этого центра, так как ароматическое кольцо отделено от него одним атомом углерода. Как видно, природная 83-конфигурация характеризуется сильным положительным вращением (+90). В первой (№ 12) из трех пар приведенных 14-эпимеров значение инкремента Мц не является таким достоверным указанием на величину вращения асимметрического центра в положении 14, так как последний расположен в непосредственном соседстве с ароматическим кольцом. Более надежными являются данные для двух пар предельных 14-эпимеров (№ 13 и 14), хорошо совпадающие (М — = 220 — 230). 14а-Конфигурация отличается сильным левым вращением, и частное вращение Сца составляет -110. Сравнение эстрона (№ 15) и андростерона (№ 16) с их лумиэпимерами, в которых угловая метильная группа при С перешла из (5- в а-положение, показывает, что 13,3-конфигурацня характеризуется правым вращением определить с достоверностью величину частного вращения асимметрического центра при С,д, однако, нельзя ввиду возможной экзальтации, вызываемой соседней карбо1шльной группой при С ,. В настоящее время не имеется точных данных для сравнения эпимеров, у которых нет карбонильной группы при С17. Однако допустимо, повидимому, сравнение эстрадиола-17Р с 3-метиловым эфиром его 14-эпимера (№ 17). Как видно, 13[ г-конфигу-рация отличается сильным положительным вращением ( а, т. е. около + 90 единиц). [c.205]

Fusarium moniliforme гидроксилирует эстрон и эстрадиол в 15а-поло-жение, а 3-метиловый эфир последнего — в бр-положение [103]. Таким образом, даже столь небольшое изменение строения субстрата, как этерификация гидроксила, может радикально изменить направление гидроксилирования. [c.80]

Восстановление по Берчу метилового эфира dZ-эстрадиола (407) позволило получить 19-нортестостерон (406), синтезируемый также непосредственно из Д -дегидропро-изводного (404). Во втором случае, однако, восстановление А ( -связи протекает неселективно, и наряду с (406) образуется его 9р,10а-изомер, составляюш ий около /3 смеси продуктов. Наиболее выгодным оказался третий вариант синтеза — из кетона [c.153]

Чистое соединение плавится при 120—120,5°. 17-Ацетат 17р-эстрадиол-16-С -3-метилового эфира образуется при выдерживании с.меси 40 мг 17.8-эстрадиол-16-С -3-метилового эфира, 1 мл пиридина и 0,5 мл ксусного ангидрида в течение ночи. Раствор выливают в 25 мл ледяной воды. Полученный эфир после нескольких перекоисталлизаций из спирта плавится при 101 — 102,4°. [c.558]

Стероидные гормоны, связанные эфирной связью с биоде структируемым полифосфазеном (4.23), описаны в [54]. Сред) них эстрон, 17-эстрадиол, 17-этинилэстрадиол и 3-метиловы< эфир дигидроэстрадиола. [c.98]

Увеличение различий в молекулярных весах эстрогенов, а также повышение их термостойкости может быть достигнуто путем переведения их в производные. В таблице (см. ниже) приводятся сравнительные данные чистых стандартов эстрадиола и эстриола и их метиловых, триметилсилиловых эфиров и ацетатов относительно эстрона. [c.87]

Смотреть страницы где упоминается термин Эстрадиол -Эстрадиол, метиловый эфир: [c.385] [c.385] [c.559] [c.260] [c.490] [c.582] [c.322] [c.108] [c.108] [c.125] [c.68] [c.156] [c.1631] [c.1631] [c.306] [c.317] [c.425] [c.150] [c.157] [c.556] [c.556] [c.558]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология